Н.С. Полуэтков, В.Т. Мищенко, Л.И. Кононенко, С.В. Бельтюкова - Аналитическая химия Стронция (1110096), страница 21
Текст из файла (страница 21)
Помимо указанных в таблице, в качестве элементов сравнения применяют Рб [56), Х! И3451, Мо [554), Со (2521. В некоторых случаях в качестве внутреннего стандарта используется фон вблизи линий исследуемого элемента И1. При определении 81 необходимо учитывать влияние валового состава пробы на интенсивность линий стронция. Если изменения содержания г'е и Я) в пробе не оказывают заметного влияния на интенсивность линий Яг, то увеличение содержания 5(а повыюает интенсивность дуговых линий и несколько понижает интенсивность искровых [561. Такое же влияние Са и М8 ИЗ, 361, 13281.
Влияние солей щелочных металлов на интенсивность спектральных линий щелочноземельных элементов устраняют путем изменения техники работы [381. При использовании специальных буферных смесей можно устранить влияние Са, М8 и Ха [6741. Влияние «третьих» компонентов на интенсивность спектральных линий стронция рассматривается также в [304, 515, 598]. Для стабилизации температуры горения дуги и достижения более высокой точности определения 8г используют буферные смеси.
В зависимости от состава анализируемых пород в качестве буфероэ используют ХаС1 [56, 242, 10111, ьчаз804 [581, КТО, [56, 2561, СаС,О, и Саз(РО,)в И3541, СаСОз и К,СОв И124, 1290, 13281, ВаСОз И0371; Рез(ЯО4)з и (ХН4)з804 предложены в (501, 553, 648, 11621. В РЯде слУчаев в качестве основы пРименЯют 8)Оз (207), смесь 810в с ХаС[ [2051, %0з с ЯавСОз И0681. Соли лития (Ь!р, 1.1,СОз) предложены в (88, 10311.
Влияние Хар и СПС), на интенсивность спектральных линий Яг исследовалось в И21. Таблица 31 Возможные помехи прн спектральном опрсдслсннн Вг [493] Таблица 32 Дивны волн некоторых линий элементов, используемых в качестве элемента сравнении прн определении Вт [56, 581 Длине волны, А уотн уотн Длина волны, й Элемент Элемент Потендизл возбуждении, зв Патендивл возбуищении, Длина волны элемента срввненвв, Л Длина волны Эт, Х Бг 1 4607,33 2,69 8т П 4215,52 5у П 4077,7! 8,63* 8,73* Зг И 346",5 Зт П 3380,7! 12,31 е 12,39 4,40 10,50* 10,52 * П р и м е ч в ни е.
Обознвчевип ем. в табл. 30. * В потевцизл вазбуждекиз; тенцизлз повиззцин соответс ют общей энергии веобходи ~иний ионизовв тву1ощего атом мой дв» возбу Различные параметры дуги постоянного тока, различные зоны плазмы, распределение излучающих атомов в дуговом разряде, способы введения вещества в рааряд с целью нахождения оптимальных условий анализа исследованы в [38, 140, 514, 515, 973, 1199, 1332]. 11ри анализе образцов на стронций в качестве источника воабуждения спектра применяется в основном дуга постоянного или переменного тока, а также искра и высокочастотный разрядд. При использовании дуги постоянного тока образцы смешивают с угольным порошком или графитом в отношении образец: угольный порошок 2: 1 [796], 1: 1 [56, 292, 1195, 1206], 1: 2 [52, 56], 1: 3 [863], 1: 5 [56].
В некоторых случаях применяют сульфидирование пробы [314]; образцы смешивают с АЕС[ и Се[Я и испаряют либо в дуге постоянного тока, либо в разрядных трубках с полым катодом. При анализе растворов их наносят на уголь- нного зтозтз включепз также з, т.
е. приведенные величины ждепиз данной линии. величина по- ссответстеу- ный порошок [131]. В работе [1380] прн определении 8г из растворов предложено применять медные электроды. При возбуждении спектров в дуге переменного тока образцы также смешивают с угольным порошком [1, 56, 488], просыпка пробы при одновременном воздушном дутье применяется в [56, 253, 680]. Для полуколичественного определения 8г в кернах буровых скважин применяют латунные электроды [56], прн этом в спектре наблюдается больпюе число линий Сц и 7п, которые могут быть использованы как линии сравнения. При анализе растворов вещество вводится в разряд с помощью фульгуратора [56, 58] либо в виде сухого остатка на торце электрода [201, 881]. ТЬ Ре1 Мп Ьй Ап1 Вт1 Со Ьа Се 'т' Се Мо Рт Вц Ец Рг Ж Ве Мо По Рг 4607,81 4607,654 4607,625 4607,381 4607,34 4607,331 4607,33 4607,3 4607,290 4607,226 4607,087 4607,075 4606,920 4606,833 4078,231 4078,16 4078,124 4078,124 4078,074 4078.00 4077,99 4 50 50 25 ЗО 1000В 2й З~И 3 4 2 8 3 4 3 5 7 10 4 3 10 те' ! Ву ТЬ Ет Н81 Та 8н Сп Яг П Рт Мо Ст 51 ВЬ1 СеП Со 1 т'1 Ву 1аП тЬ Т[1 4077,977 4077,974 4077,97 4077,970 4077,8И 4077,786 4077,721 4077,72 4077,716 4077,714 4077,69 4077,682 4077,677 4077,620 4077,57 4077,470 4077,406 4077,366 4077,35 4077,340 4077,27 4077,153 2 150т 25 2Ы 150 15 4 2 5 400э' 4 8 30 8 5 18 100И Й 50 4 600 30 18 Св 1 4581,40 Сэ 1 4526,94 Ст 1 4254,35 Су 1 4274,80 Сг 1 4600,75 Ч 1 4379,24 У 1 4384 72 У 1 4389,97 т' 1 4395,23 У 1 4400,58 У 1 4643,69 Ь! 1 4602,86 Сз 1 4593,18 Рб 1 4473,59 Р6 1 3460,77 Рб 1 3481,1 Ва П 4554,04 7т П 4149,20 Св П 3933,67 й!о 4070,0 ГЙ 1 3460,8 Т1 !1 3383,76 Т! П 3387,84 5,23 5,44 2,91 2,90 3,69 3,13 3,11 3,10 3,08 3,08 2,67 4,54 2,70 4,40 4,81 7,93 е 10,74 е 9 26 Для устранения полос циана определение Яг проводят в аргоие [633, 740, 883, 1197, 1243! либо переводят пробы во фтористые соединения [56].
Чувствительность определения 8г в дуге составляет 5 10 "— 1 ° 10 абгб, относительная ошибка определения -1-4 — 15'4. Применение импульсного дугового разряда большой силы тока в аргоне Н296] позволяет значительно повысить чувствительность определения 8г (3.10 "г). При определении Яг с использованием возбуждения искрой применяется различная техника. В ряде случаев образец переводится в раствор и наносится на торцы графитового [679, 965! или медного [56, 202, 1256! Электродов. Применяется вводение раствора в искровой разряд с помощью вращающегося дискового электрода [782, 937, 945! либо через графитовый пористый электрод [58], а также ряд других методов [56!.
Порошкообразные образцы анализируют путем просыпки через конусообразный медный колпачек на нижний плоский медный электрод [242], Для локального анализа вещество испаряют с помощью лазера, спектры полученных паров возбуждают в искре [1050!. Предварительное испарение пробы в испарителе на угольный стержень с последующим анализом конденсата с использованием дуги переменного тока либо искрового разряда предложено в [127, 128!.
Установка для анализа а-активных материалов с помощью искрового разряда описана в [554]. Чувствительность определения 8г з искре составляет (1 — 5). ° 10 а/о, в ряде случаев 2,5 10 Убйв [1221, 1222]. Ошибка определения -+4 — 6',4. Ряд авторов [56, 58] используют высокочастотную искру при подаче раствора в искровой промежуток с помощью фульгуратора. Однако чувствительность определения 8г в этом случае несколько ниже, чем при использовании дуги. Возбуждение плазмы высокочастотного безэлектродного разряда в атмосфере аргона при определении 8г изучено в [31, 915!. Достигнута чувствительность 8 10 "-' г. Предварительное ионообменное концентрирование и дальнейшее спектральное определение 8г непосредственно в смоле применено в [779, 1290].
Определение 8г в различных объектах может быть проиаведено с помощью фотоэлектрической регистрации интенсивности излучения при использовании квантометров [35, 92, 529, 780, 1313]. С целью повьппения точности и абсолютной чувствительности анализа, а также устранения влияния мешающих линий посторонних элементов в [282! предложено использовать иптерферометр, скрещенный со спектрографом. Соли стронция в некоторых случаях используются в качестве буфера при определении других элементов спектральным методом 102 Эмменмомиая фотеметрмя пламемм Благодаря своей простоте и надежности пламеннофотометрический метод определения стронция находит широкое применение, особенно при анализе горных пород и минералов, природных и сточных вод, биологических и других материалов [56, 64, 70, 327, 328, 831, 1017!. Оп пригоден для определения как малых, так и больших содержаний элемента с достаточно высокой точностью (1 — 2 отн.
бгв) и чувствительностью, причем в болыпинстве случаев определение стронция может быть выполнено беэ отделения от других алементов. Основные линии и молекулярные полосы в спектре пламени, содержащего стронций, представлены в табл. 33. Для анализа наиболее часто используют резонансную линию атома стронция, равную 460,7 нм. Используемые пламена и аппаратура. Для определения стронция в основном находят применение высокотемпературные пламена, такие, как пламя смеси ацетилен — воздух, пропан + бутан — кислород, ацетилен — кислород и ацетилен — закись азота [296, 327, 349, 502, 928, 1064, 1131], Наиболее важным параметром пламени является его температура. Она существенным образом влияет на физико-химические процессы, в которых участвуют введенные в него вещества; с ее повышением возрастает интенсивность излучения атомов стронция.
Из используемых пламен наилучшим является пламя смеси ацетилена и закиси азота, температуры которого порядка 3000 С [739, 1064!. Таблица 33 Спектр мзлучеямя стронция и пламени [327! Энергия возбуждения, ав Длина волны, нм Линии; иолвнуларные полосы Энвргвтнчевииа переход 5гуа — 5'Рв 5ву„— 5 Р', 5вун — 5'Рв„ Резомамбмая линяя атома Лямин ярма 3г+ 2,69 2,94 3,04 460,7 421,6 407,3 610 и 670 Наиболее интенсивные каыты молекулярных полее 3гО и 3гОН 103 [56, 1230!.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
