Н.С. Полуэтков, В.Т. Мищенко, Л.И. Кононенко, С.В. Бельтюкова - Аналитическая химия Стронция (1110096), страница 16
Текст из файла (страница 16)
Находит применение и хроматография на целлюлозной колонке, например, для отделении радиобария от радиостронция [723), [э' от8г [1067] и т. д. [1оказапо, что разделение Ми, Са и Эг на колонках различной длины, заполненных микрокрнсталлической целлюлозой, может быть успешно проведено с использованием растворителя, содержащзго метанол, соляную кислоту и воду в различной комбинации (ошибка опыта не более 4,3%). Элементы вымываются в порядке возрастания их атомных номеров, Метод может быть использован при нейтронно-активационном определении щелочноземельных элементов [7331. Таблица 25 Разделение Ве, МИ, Са, 8г и Ва методом тонкослойной хроматографии якхсс гаствсрнтель !в свобьах сбъенн.
М! Сорбент й йа Ве мз~ са Ва вг [742 [ 12 30 Целлюлоза [742) 20 32 [726[ 10 27 Микрокрпс- таллическзя пе т тю хоза 15 [1383 [. 66 [1383[ 64 56 [8!4[ — 70 00 40 Окись алюми- ния [960[ [604[ 0,01 М НС! Ацетон — ЗМ НС! (50 . 50) 55 7 58 !5 Снликагель Крахмал — 50 26 Диоксан — конц. НС! Н,О (58: 12: 30) Метанол — конц. НС! — Н О (73: 12: 15) Метанол — конц. НС! — НхО (80: 10: 10) Метанол — 10)х' ПС! — Н О (80: 12: 8) Изопропанол — НхΠ— 1М НС! (40: 40: 20) Коллнднн — 0,4 М ї80з (50: : 50) Ацетон — 4М НС! (92 8) 95 77 50 86 67 48 — 75 50 — 80 55 Тонвослойная хроматография Техника работы по этому методу описана в [25, 473).
Для получения тонкого активного слоя на пластинку из стекла или на пленку из полимерного материала наносят силикагель, целлюлозу, крахмал, окись алюминия или другие вещества. В табл. 25 приведены используемые сорбенты, растворители и значения А! при разделении щелочноземельных элементов, Ве и МИ методом тонкослойной хроматографии. Как и в хроматографии па бумаге, для качественного и количественного определения стронции используют его цветные и люминесцентныс реакции, упомянутые выпте. Разделение Са, Эг и Ва на„' слое силикагеля, закрепленном крахмалом, описано в [25).
Наносят по 0,001 ла растворов ацетатов разделяемых металлов, содержащих ледяную уксусную кислоту, и для сравнения такие жс количества растворов Са, 8г н Ва в отдельности. Растворитель — смесь: зтанол — пропанол — ледяная уксусная кислота — ацетилацотон — вода (37,5: 37,5: 5: 1: : 20). Хроматограмму обрызгивают 1,5',4-ным раствором виолуровой кислоты и сушат прн 100' С в течение 20 мин. Сравнивая с положением зон Са, 8г и Ва в отдельности, находят на хроматограмме сыеси элементов воны разделяемых катионов. Хроматография с обращенными фазами В этом методе органическая фаза закреплена ка носителе, а подвижной фазой служат водные растворы солей или кислот.
Описание техники работы и особенности метода приведены в [192]. Отделение стронция производят как на гндрофобизированной бумаге (при восходящем и нисходящем вариантах), так и на колонках при использовании в качестве наполнителей различных веществ — гидрофобизированкых поротпков целлюлозы [616), силикагеля [877), полихлортрифторэтилена [968, 1098), тефлона [922, 1034! и других веществ. В качестве органической фазы используют трибутилфосфат [441, 922), дибутилфосфорную кислоту в хлороформе [655), ди-(2-этилгексилфосфинил)метан [1098), триоктиламип [1034], триоктилфосфиноксид в циклогексане [615), теноилтрифторацетон в ыетилизобутичкетоне [891) н др, В ряде работ представлены прописи для отделения стронция от щелочных и других щелочноземельных элементов [441, 612, 922, 968), Хп, Сх[, Ре, А[, Т[, 1) [613, 1034], У [192, 615, 1098).
В качестве примера па рис. 9 показано положение зон 8г и некоторых других элементов )613] при использовании неподвижного органического растворителя 0,1 ЛХ раствора ди-(2-этилгексил)фос- форной кислоты в циклогексаноне и раствора соляной кислоты как подвижного растворителя. Разделение щелочноземельных металлов на колонке с дн-(2-этилгексил) осфорной кислотой описано в работе 8771.
Колонку диаметром 0,3 см, высотой 13 сл, заполненную гидрофобпвированным оиликагелем (раамер зерен 0,032 — 0,058 лм), содержащим 13в4 ДЗГФК, предварительно приводят в равновесие о водным раствором, имеющим рН 3,0 илк 3,2, н добавляют 0,05 л.л раствора аналканруемой смеси. Последовательно Олюпруют Ва 10 ля 0,5 М раствора )Та)ЧОО с рН 3,0, Яг — 5 лл того же раствора с р!1 2,0 и Са — 2,5 мл раствора с рН 0,8. Метод позволяет отделить от Са и Ва ввВг беа носителя. 5г О 3с 0 Т) Те Т! бе О Рис. 9. Положение Оон Бг и некоторых других Олементов при хроматографировании с обращеннымн фазами на гиг(рофобнапроеанной бумаге Подвяжвый раствсрктвль 7,5 111 в 8,0 (81 м нс1; ясподвкя<кый растворктель 0,1 М ДЭГФК в циклсгсксаяове 031ЕКТ1'ОФОРЕЗ Таблица 26 Подвижность ионов (в/) при равных условиях проведения аксперимента [788) (7 15в, вк в-мвск — в У 10', см* в 'свк-' Раствормтсяь 0,75 М муравьи кая ккслота; рп Е,О; в= ЮО'Тм растворятвяь 0,75 М муравье- вая вколота; рп ХО( 100 в Г1м рвствсрктель 0,1 И карбокат аммония; рн 8,0; в=ООвям растворвтеяь 0,1 М карбокат аммония; рп 8,0; в =- 80 в/ь ) нов 15,83 16,45 п и м в ч а в в е.
Бумага Ватман ж О мм, 1 = 11' с; в — градввскт какряжвквя. р Метод основан на различной подвижности ионов стронция и отделяемых от него ионов других металлов под воздействием электрического поля (табл. 26). Техника работы и используемая аппаратура подробно представлепы в [4821. В качестве носителя применяется чаще всего бумага (реже — порошкообразные наполнители, например, силикагель и т.
д.). На полоску фильтровальной бумаги, смоченной електролитом, со стороны, близкой к аноду, наносят разделяемые соли металлов. Целесообразно поместить разделяемые соли в виде полосы, перпендикулярной к направлению прохождения тока. Для этого пропитывают раствором солей узкую полоску фильтровальной бумаги или хлопчатобумажную нить, которую прижимают к требуемому месту бумаги. Концы бумаги опускают в кюветы, содержащие электролит, или же присоединяют к графитовым электродам и накрывают сверху стеклянной пластинкой (во избежание испарения электролита).
Лист бумаги, на котором проводят разделение, находится на холодильнике, выполненном в виде плоской коробки, через которую пропускается вода для охлаждения. К электродам, прикрепленным на бумаге или находящимся в кюветах с электролитом, подводят напри!кение постоянного тока и проводят электрофорез. Величина напряжения зависит от расстояния между электродами, рода электролита и других факторов и составляет в различных работах от 200 е до 4,0 кв, падение напряжения 3,5 — 100 е/см, сила тока 1 — 16 ма на 1 см ширины полоски бумаги; продолжительность электрофореза зависит от градиента напряжения на 1 см длины полоски. Местонахождение зоны элемента после электрофореза определяют с помощью реагентов или (в случае разделения радиоизотопов) радиометрическим методом.
В табл. 27 приведены некоторые растворители, используемые для отделения стронция от других металлов методом электрофореза. Ряд систем можно найти в [482). В качестве примера ниже описано разделение смесей Яг — Са и Яг — Ва [211!. На серодину полосни хроь(атографической бумаги Ватман (например, аи 3) длиной 58 см и шириной 2,5 сл, пропитанную 0,05 йг раствором лимонной кислоты с рН 8, наносят 0,005 — 0,01 лл раствора цитратных комплексов влементов с концентрацией 0 5 лг/л м После проведения разделения (8 5 в/гм, 30 мнн.) ионы идентифицируют с пол(ощью раствора фенола М; Бг мигрирует к аноду на 1 гл, Са и Ва на 2,0 и 2,1 сл соответственно. При непрерывном электрофорезе раствор смеси солей поступает в разделительную камеру, заполненную кварцевым песком, в которой перпендикулярно движению электролита прикладывается электрическое поле и каждый ион смеси образует собственную дорожку.
Наклон последней по отношению к линии старта определяется подвижностью ионов, градиентом потенциала и скоростью движения раствора. На выходе из установки отбираются индивидуальные компоненты. При использовании в качестве электролита 0,05ог4-ного раствора комплексона 1И успешно разделяются смеси Са и Яг, содержащие этн элементы в соотношениях от 100: 1 до 100 000: 1 [462).
Наилучший эффект разделения наблюдается при рН 4,8. Для подавления сорбции Яг на кварцевом песке в электролит добавляют носитель Яг — Ва в количестве 1 мка/л. При соотношении Яг: Са = 1: 5700 выход Са составляет 99, а Яг 7304 [462]. Для разделения катионов г !+, К', [ь)а+, Сае+, Ягв' и Вай+ рекомендован [856) быстрый электрофоретнческий метод с нр- Таблица]27 Отдекекне стронция от другах заемеитов методом електрофореза Уелоеия здеитросорезз Литература разделяемые здемеиты [251] [1167] [997] [997] [482! ! '1001 ! НРО,; РН 1,5 0,1 М НС10в; 100 в; 8 час. 0,1 М )ЧНзС[ 0,1 М НВО 0,5 М НС[; 500 в; 8 мик. 0,5 М [СНзСООН; РН [3,56 — 4,05; 900 в Раствор 10 объемк. е~,' пирилика и 1 объемы.
з(, СН СООН; РН 6,0 Метанол — ацетон — НС1 в различных соотношениях 0,8 М и-оксикзомаслякая кислота, 0,05",,-кая по СНзСООН; 62 в/вм (непрерывное разделение) 0,007 †,15 М аимокпая кислота; РН 5,5 — 8,0 или 5М ВНз ОН, 8,5— 160 в/см; от 9 мип, до 8 час. Са, Бг Бг, Ва МЯ, Са, Бг Са, Бг кии Мй, Бг Бг, Ва ОО~~, Яг Са, Яг, Ва, Св, Се, Ьа, у, Хг Бг, Ва (1123] [251! [856! ЬЬ )Ча, К, Са, Яг, Ва [211, 405, 519, 788, 1073, 1167] К, ВЬ, Сз, 1.1, )ла, М8, Са, Яг, Ва, Ге, Со, ]ч!, РЬ, Хп, У, Сг, Мп, А[, Се[, ВЬ Яп, ЯЬ, Ае, НЯ, А8, Сп Бг [Са, Ва), 1Л, )ча, К, ВЬ, Се [708] 0,05 М ли- иди триаммокийцитрат (РН 5,2 и 5,9 соответственно); 5 в/см; 3 часа 0,005 М пасыщ.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
