Н.С. Полуэтков, В.Т. Мищенко, Л.И. Кононенко, С.В. Бельтюкова - Аналитическая химия Стронция (1110096), страница 14
Текст из файла (страница 14)
Отделение Бг от Са в присутствии этилендиаминтетрауксусной кислоты описано в [651. Ионообменные методы отделения стронция с помощью катиоиитов и органических растворителей Таблица 21 Ионообменные методы отделения стронция с помощью ватиопвтов при использоваиив растворов оргаиических воиплексообразующих веществ Комплэксэобраэующеэ вещество Катмовмт Литература Отделяемые элементы КУ-2 Дауэпс-эОХЗ [1242, 1285[ [585, 1121, 1304, 1374[ РЗЭ, ээ'«' Са, Ва, 1л, Св у ээу и-Окси»«зомасляиая кислота пли еэ аммовийиая соль 0,5М.
рН 3 †Молочная кислота 0,2 — 0,5 М, рН2,9— 7,5 [918, 943, 1038, Н06, 1143, Н76, 1177, 12%, 1317[ Дзузкс-ЬОИ«ХО Лимонная кислота 1 — 5%-пая, рН 3,0— 7,0 [157, 879, 882, 996, Г029, 1263, 1280) Дауэдс-50Х12 Дауэис-50Х8 Пермутит-50 Амбэрлит 1В- 120, КУ-2 Цеоиарб-225 [9751 Са Дауэвс-50 Ъ'Х 8 э«у [1177[ [1281, 1283[ А1, Ре, Т1, Ве, Мд, С'' ээ у Даузнс-50Х8 Дауздс-50Х8 [12931 [555, 985, 12841 1369, 882, 1039[ [185, 690) [65, 568, 572, 665, 11801 [1100, 13661 Дауэис-50Х8 КУ-2Х15 Цэвварб-225 Вофатит-Р ээу Ве, Мп, Са, Ва Ы-оксиэтилзтилевдилмивтриуисусиая кислота, р)! 3,5 — 5,0 Диамивоцивлогексапгетраувсуовая кисло.та, рН 5,0 — 12,0 РЬ,уг, 1«Ь, Ре, Вп РЗЭ, э»У Са, Ва [505, 1088, Н52, 1153, 1214, 1287, 1385[ Дауэкс-50ХЗ (50Х12), Ам- бврлит 1В-120 К 2 — 3 мл анализируемого раствора, содерп»ащего О,З вЂ” 3 мэ Яг и Са, добавляют 25 мл 0,02 М раствора аммопийиой соли этилепдиаииятетрауисуспой кислоты (1) и необходимое для достижения рН 5,1 воличество НС! лли ЫН«ОН.
Полученную смесь пропускают со скоростью 2 мл!мин через датиоиитовую колонку диаметром 9 мм и длиной 300 мм, содержащую слой Вофатита-Р (равяый 100 мм с размером евреи 0,10 — 0,25 мм), переведениого Смесь лавтата (1 М) и цитрата (0,05 М) ам- моиия Гляволевая кислота 0,5 М, рН 3,0 — 4,6 Малоиовая кислота 0,2 — 0,7 Аг, рН 7,0 Щавелевая кислота 1%-иый раствор, РН 6,5 Этилеидиамивтетра- уксуспая кислота, рН 3,0 — 10,0 Ве, Мд, Са, Ва, Ва РЗЭ э«У (из продуктов делепия) РЗЭ У (э»У) Эс ТЬ, Мп(П), Са, Ва, Сп, Сд, А1, Еэ('Ш),' 1п ' в ЫН~«-форму пропусвапием раствора 1 паэвапяой выше концентрации с рН 10 и првдварительио промытого 0,02 М раствором 1 с рН 5,1 + 0,1 до такого лсе зпачзиия рН в вытекающем растворе. Пооле пропусдапия анализируемого раствора колонку промывают 150 — 180 мя раствора 1 с рН 5,1 для вымывания Са, а затем вымывают сорбированзый Зг с помощью 20 мл 0,1 М раствора того же элюеита с рН 10.
Метод обеспечивает воличзствеипое разделение смесей при отношении Са: Зг от 10: 1 до 100: 1. Вмдслсн с стронция нг морской вода [503[. 1 л анализируемой воды пропускают через воланду с 25 э смолы Дауэкс-50Х12 в Саэ+-форме. Колонку промывают 20 мл 0,01 М раствора СН«СООЫН» с рН 5 и элюируют Са 500— 600 мл 0,02 М раствора диамипоциклогзксаптзтраупсусной кислоты (1) с рН Ь,О.
Затем элюируют Эг 60 мя 0,02 М раствора 1 с рН 6,5; элюат разбавляют до 500 мл, з получеииом растворе определяют Ягплаиеядофотометричесяим методом. Сорбция 20 ионов металлов, в том числе и Бг", на сильнокислотном катионите Дауэкс-50т[гХБ из раствора, содержащего триэтилентетраамингексауксусную кислоту, научена в [1379]. Описано применение катионообменной смолы КУ-2 для отделения Бг и других катионов от РО, при анализе фосфатных мвнералов [3981. Примеиеиие аииоиитов Наиболее часто используемые методы отделения стронция с применением анионообменников представлены в табл. 22.
Сорбция Бг на анионообменниках из НС1 и НВг, либо из нейтральных нитратов с органическими растворителями изучалась в [939, 4053], а иа сернокислых раст~" ов на аннопнтах в ОН- и БО«:формах — в [12Ы. Бг не сорбируется из растворов в соляной кислоте на анионитах в С1-форме, что поаволяет отделить его от ряда элементов, например, Ре, 1) [585], ВЬ, Хг, С»[, Мо, Бп и других Н2421. Сорбция Бг также не наблюдается на анионите в ОН -форме, вследствие чего возможно его отделение от Хг,» Се и ВЬ [4271]. Са может быть осажден на анионообменнике в ОН -форме, Бг — извлечен раствором Са(ОН)з перед его полярографнческим определением [394].
Стронций способен сорбироваться на анионитах в 5[О,-форме из растворов, содержащих НЯОз и органический растворитель— ацетон, метилэтилкетон, метанол и др. Нри атом возможно отделение от ряда элементов, не сорбирующихся на анионите, таких как Сз [148], ТЬ и 1) [42], Са [735]. Бг можно отделить от Ве, М» и Са после сорбции на анионообменнике в виде нитрата последовательным элюированием растворами НГ[Оэ и КЬ[О„содержащими различные органические растворители [228]. Из карбонатных растворов радиоизотопы юУ и '«Ч.а в индикаторных количествах[ сорбируются на анионите, юБг и ««'Ва практически не, поглощаются, что позволяет разделять эти эле- Н. С. Паяуэктаз я др. Таблица 22 Ионообменные методы отделения стронция с помощью анионитов Литера- тура Отделяемые элементы Форзза анноннта Анноннт [1242] [585]] [7351 ВЬ, Ад, Ег.
Сд Ре, О М8, Са 1М НС1 Даузкс-1,2 АО-1Х8 Амберлит ХН-1002 Амберлит А-29 0 25 М НМОз в 95%- ком метаноле (зтаноле) Смесь ННОз + КНОз с органическими рас- творителями 0,5 М НМОз н 95о4-ном ацетоне илн 85%-иом метаноле 0,5 М Н)ЧОз в 90%- ном метилэтилкетоне Фильтрование раствора через колонку Насыщ. раствор Са(ОН)з 0 02 0 32М ПЧН4)зСОз Вода (вымывают Эг, У на колонке) 50%-ный метанол 0,01 М, 0,1 М раствор ЭДТА, РН 11,2; 8,0 [226, 227] Ве, М8, Са НО [148] Сз, Се АВ-17 [42] Р]Оз зз4ТЬ С [1271]1 ОН Даузкс-2Х8 Даузкс-1Х8 7г, Се, Ин (изотопы) Са [934] ОН Со,з- НСО; 448г,уг зоу ]1046] ]1096] ззу в элюате Са, У 804 Этилендиа- иивтетра- ацетатиая 2,6-пири- динднкар- бокснлат- ная [1381] [325] Даузкс-1 Х8 [540] Мб, Ва 0,1 М раствор 2,6-пнридиндикарбоксилата аммония, рН 7,1 — 7,6 Дауакс-1Х8 [1349] РЬ, г',В1 (радиоизотопы) 0,1 М раствор НТА, рН 6,1 Нитрило- триацетат- ная Даузкс-1Х4 Цитратная 0,05 М цитрат аммо- ния, рН 7,5 Даузкс-1 Ва, Са [1080] менты.
Аннонит в бикарбонатной форме сорбирует как "Бг, так и зоУ, однако стронций может быть десорбирован промыванием водой [1096Е На колонке, содержал(ей анионит в БО,'-форме, зоБг сорбируется из раствора, содержащего метанол и НЬ]О„ зоУ при этом не удерживается Н381]. Ряд методов основан на применении растворов комплексов стронция с органическими кислотами. Са и Бг могут быть разделены после сорбции на анионите в этилендиаминтетраацетатной форме; этим же методом можно отделить "Бг от "У. Используют анионит АН-1, десорбируют] сначала зоБг, а затем юУ 0,01 М раствором ЭДТА с рН 8 [325] Сходным обрааом иэ растворов комплексов с нитрилотриуксусной кислотой (НТА) Бг можно отделить от РЬ, У и В].
Смесь элементов сорбируют на колонке с ионообменником, насьпценным НТА, затем элюируют 0,1 М раствором НТА (рН 6 1) последовательно Бг, РЬ, У, В[ [1349]. От других щелочноземельных металлов стронций отделяется при использовании растворов цитратных комплексов [1080].
По сорбируемости цитратные комплексы располагаются в последовательности: Ве р Мд ~ Са - Бг ) Ва) Ва. Смесь хлоридов Ва, Са, Бг и М8, поглощенная в верхней части колонки, анионит которой находится в цитратной форме, промывается 0,05 М раствором цитрата аммония с рН 7,5; Ва, Бг и Са последовательно переходят в элюат, М8 остается на колонке. Для отделения стронция от других элементов применяют также и хелатообразующие ионообменные смолы, содержащие различные функциональные группы [434, 545, 557, 827, 963]. При использовании анионита в 2,6-пиридиндикарбоксилатной форме возможно отделение стронция от ]]4д и Ва [540]. При разделении смеси Ва — Бг барий вымывают 0,002 М раствором 2,6-пиридиндикарбоксилата аммония, а Бг — 0,1 М раствором того же реагента.
Применение целлюлозыдля отделения Бг от Ре описано в [168, 169]; фосфат целлюлозы предложен для отделения щелочноэемельных элементов от щелочных, редкоземельных элементов и алюминия [1219]. Аниониты нашли применение также для отделения стронция и других катионов от анионов кислот — фосфорной [800] и родизоновой [824]. Отделение стронция от преобладающих количеств кальция рассмотрено в работе [735]. Аналнаируемую пробу, содержащую 0,0005 — 0,1 ммоля Эг и 0,5 .ямоля Са, вводят в колонку (22 Х 1 смз), заполненную анионитом Амберлит ХН-1002 с размером зерен 60 — 100 мзш, предварительно промытую 40 — 50 мл 0,25 М Н1(04 в 9544-пои СН ОН.
ЭлюпРование пРоизводЯт таким же Раствором Н)4]04 в СНзОН, пропуская его со скоростью 0,5 — 0,6 мл7мин. Первые 10 мл, не содержащие определяемых катионов, отбрасывают и собирают 80— 100 мл (в зависимости от соотношения Са: Эг) Са-содерлзащей фракции, Эг, оставпшйся на колонке, десорбируют 50 мл 95%-ного СНзОН.
Содержание Эг в растворе олределиют комплексономотрическим либо спектрофотометрпческни методом. Применение неорганических ионообыенных материалов Для отделения стронция могут быть также использованы синтетические неорганические ионообменные материалы. Широкое распространение получили труднорастворимые соли фосфорной Таблица 23 Коэффициенты распределения и коэффициенты разделения Вг и КЬ на фосфате циркоиия а эакисиыости от концентрации эаюирующего раствора эг «р(пь> «розг> окь зг «рань> «розг> "кь Кээцсаг- рация раствора, и «рань> «р<эг> овь нс> сн,соонн.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
