Н.С. Полуэтков, В.Т. Мищенко, Л.И. Кононенко, С.В. Бельтюкова - Аналитическая химия Стронция (1110096), страница 17
Текст из файла (страница 17)
раствор ЯДТА, либо в смеси с ННзОН; РН 1,7 — 10; 5 — 120 в/оац 10 — 72 мип. 0,05 М Н-2-оксизгидимикодиуксуспая кислота; РН 5,5 — 10; 15 в/вм; 1 час [462, 519, 677, 708] 1л, )ча, К, КЬ, Се, Са, Бг, Ва, У, Яш, Рг, Се, 1а, )ч6 ВЬ, У, у.г, ВЬ, Мо, МЯ, Са, Яг, Ва 76 прерывным потоком буферного раствора (0,005 е4-ная ОНзОООН) со скоростью 1 — 2 лзл/азин ло вертикально укрепленной полоске бумаги, к которой подведено напряжение, а проба нанесена у верхнего конца бумажной полосы. Электромиграционные зоны, пройдя бумагу, поочередно злюируются. Метод применен для анализа растворимых солей в строительных материалах.
Разделение может быть проведено с помощью колонки из бумажных дисков, к концам которых прикладываются электроды [155]. В методе фокусиру7ощего ионного обмена используется противоток комплексных анионов и простых катионов разделяемых металлов в электрическом поле (рис. 10). Поскольку устойчивость комплексных соединений различных металлов различна, каждый Ряс. 10. Схема установки для проведекяя разделения методом фокусирующего ионного обмена г 7 — бумажная пОЗООиз; З вЂ” ввозит;  — изтодит,  — зона разделения ч гввв .ч7в" хг7 40 УУ /717 2У й7 и 4 мж Рпо. 11.
Олоктрофороогрзчпз рвздеиеяпя радиоизотопов Яг, Ва и ят дочерних изотопов (У и ).а] в7 Эг: Вз = ~: К б1 Зг: Вз — ое: З из нпх будет концентрироваться (фокусироваться) на бумаге в отдельной узкой зове, положение которой определяется градиентом концентрации комллексообразующего вещества и константой устойчивости комплексного соединения. В качестве католпта обычно используют растворы ЭДТА [460, 1018! (иногда содержащие 0,5 ЛХ ]ч]аОН [1229! или ацетат натрия с рН 5 [460)) или смесь ЭДТА с лимонной кислотой [463] (концентрация ЭДТА 0,02 — 0,1 ЛХ, лимонной кислоты 0,03 — 0,05 ЛХ). Используется также нитрилотриуксусная кислота (0,03 — 0,3 М, рП 5 — 7) [464, 482, 1114]. В качестве анолита обычно примоняется соляная кислота с концентрацией 0,03 — 1 ЛХ или буферный раствор, например, гликоловый буфер с рН 2,9 — 3,5 [460!.
Напряжение при проведении электрофореза выбирается 20 — 50 в/слц время разделения 5 — 15 мин. На рис. 11 в качестве примера приведена электрофореграмма, полученная при разделении радиоизотопов 'о8г, "оВа, н дочерних изотопов еоТ 'зеХ а [460]. Ипогца метод электрофореза используется в комбинации с методом распределительной хроматографии [987, 1233!. Электрохроматофорез используется также в комбинации с разделением на ионитах [430].
77 ЗЛЕКТРОДИАЛИЗ Г лава 1Р КОЛИЧЕСТВЕННОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ СТРОНЦИЯ ХИМИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ АНАЛИЗА Гравиметрические методы Гравиметрические методы применяются для определения стронция в оольшикстве случаев после его отделения от других щелочноземельных элементов, однако некоторые из них могут быть применены в присутствии последних. Сводка этих методов аналиаа приведена в табл. 28. В работе [1117) термогравиметрически изучены весовые формы соединений стронция, Полученные кривые пиролиза представлены на рис. 12. Таблица 28 Граниметрическне методы определения стронция Лигерагуря г', с Весовая Форма Выделяемое соединение ЗгЗОе 500 Сульфат Выделение стронция электродиалиаом применяется часто для разделения радиоизотопов ееБг — ееУ [775, 776, 787, 989], разделения Сз и Бг [832, 1355], выделения веБг из почв [783) и т.
д. При электродиализе в приборе с пятью анионитными мембранами с применением 0,001 М раствора ЭДТА (рН 5,5) ионы Уа+ образуют анионный комплекс, а ионы Бгве остаются в свободном состоянии. Коэффициент очистки в'У составляет 10' [787]. При электродиализе раствора, содержащего ЭДТА и 1)аОН (рН 11), Сэ остается в виде катиона, Бг образует анионный комплекс. ееБг можно выделить из почв, помещая 5 — 10 г пробы в мембранный мешочек, расположенный между двумя электродами, соединенными с источником постоянного тока с разностью напряжения 100 в. Катионы, перешедшие в диалиаат из почвы, аатем подвергают дальнейшему разделению [783]. ЗЛЕКТРОЛИЗ Электролитический метод отделения больших количеств Ва от малых количеств Бг (Ва: Бг = 500: 1) путем восстановления Ва на ртутном катоде при контролируемом потенциале ( — 2,03 в) разработан в [971).
Из смеси Бг и Хп последний выделяют на никелевом катоде (рН 4,0 — 4,2) при плотности тока 0,01 — 0,02 а/слв. Время разделения 90 мин. [146). Для качественного и количественного определения стронция после его отделения от других элементов методами, основанными на использовании электрического тока, применяют радиохимический метод, а также методы полярографии [971), фото- [1233] или рентгена- [1363) флуоресценции, фотометрии пламени [708] и др. Карбонат Окса лат Хромот Фторид Иодаг Пернодат Пироарсенат Тартрат Тетрафторборат Никролокат 8мбелаг 5-Нитробарбитурат Нроманилат ЗгСО, 8 СО, ЗгСгОе Згув Зг(103)е Згв(70е)2 Зрел~О, ЗгСО, кг(НР,)д Зв(син К О,).8Н.О ЗгСмНыОе 8 г (С яНгО в)Ч в) а ЗгСеО,() гв 600 †9 200 †4 100 †4 50 — 9% 157 †6 748 †8 412 810 140 †1 20 — 25 НΠ— 115 160 †1 110 [95, 415, 703, 1087,!2Й!, 1370 [918, 1201) [359) [(201) [1110) [1!10) [1110) [1НО) [1201] [360) [317, 1118, 1234) [547! [765) [801] Определение строкция и виде сульфата Метод применяют после отделения Яг от Са и Ва [1117).
раствор хлорида стронция должен быть по возможности кейтральным, к нему прибавляют 10-кратпый избыток разб. НгБОг и втапол в объеме, равном объему раствора. Осадок оставляют па 12 час., фильтруют, промывают 50гыпым зтаиолом, содержащим немного НгБОг, затем— 95гшиыы этаполом до удаления кислоты. Взвешивание осадка рекомендуется производить после высупцзвапия при температуре 100 — 300' С. При более высоких температурах наблюдается рааложепие сульфата стронция с выделением БОг.
Формулы для пересчета: БгБО, 0,477 = Бг; БгБО 0,563 = БгО. 1'ис. 12. Хрпвые пиролиза со- единении стронция 1 — сульфат; г — карбонат; г— тракае; г — оксалгт; г — тар- трат. Пвфры у крввмх — темпе ратуранс) 80 В [1299) предлоягено осаждение сульфата стронция в присутствии комплексона 111. Метод позволяет производить количественный анализ смеси Яг, Са и Ва без ее предварительного разделения. Спесь карбопатов Са, Бг и Ва растворяют в небольшом количестве разб. НС1 и доводят объем водой до 100 — 250 мл. Аликвоткую часть раствора, содержащую пе более 200 мг окисей щелочкоземсльных элементов, разбавляют водой до 50 мл, прибавляют комплек соп П1 (из расчета 800 мг па каждые 100 мг смеси окисей), кокц. ХН ОН до сильного валаха, 10 мл 10 гуг-ного раствора (ХНг)зБОг и нагревают па водя пой бане до исчезиовеиия запаха аммиака.
При рН вЂ” 8 иэ раствора выпадает ВаБО,. Через 3 часа осадок отфильтровывают, промывают 0,1%-пым раствором (ХН)зБОг и прокалявают при -800'С. Переосаждают ВаБО, для чего к остатку после прокаливапия прибавляют комнлексоп 111 (5 — 10 мг ва 1 мг остатка), 20 мл 10гуг-пото раствора ХНгОН, нагревают до раствореиияг разбавляют водой до -50 мл, прибавляют 10 мл 10гйг-пото раствора (ХН )гБОг и снова осаждают ВаБ04, как указано выше. Оба фкльтрата объединяют, упаривают до объема 40 мл, прибавляют 1 каплю раствора метилового красного и раствор ХН,ОН до перехода краской окраски в желтую.
Затеы прибавляют 1 Ж НгБОг до обратного перехода желтой окраски в красную, вводят 10 мл буферного раствора с рН 4,5 (250 мл СНгСООН + 100 мл копц. ХН,ОН в 1 л) и 50 мл 96г4-кого этапола. Череа 24 часа отфильтРовывают выделившийсЯ БгБОг, пРомывают 5 — 6 Рав 0,1г4 пым раствором (ХНг)гБОг в 50г4-пом этаиоле и прокаливают при»700' С. Переосаждают БгБО, растворяя остаток при нагревании с комплексоком 111 (5 — 10 мг па 1 мг остатка) и 20 мл 10%-пего раствора ХНгОН.
К раствору прибавляют НзБОг до кислой реакции по метиловому красному, 5 мл буфер- нога раствора (РН 4,5), 5 мл 10ггг-ного раствора (ХН,)т804, разбавляют водой дз -25 мл и добавляют равный объем зтаиола. Выделиншкйся БгБОг отфильтровывают, проваливают и взвешивают. Метод используется при акализе рассолов. Спектрохимическое изучение чистоты осажденного ЯгЯОг, полученного в ходе анализа после отделения от Ва и Са, проведено в работе [1370[, Найдено, что со ЯгЯОг соосаждается (0,01 — 0,02 гУг Сг (если Ва предварительно выделялся в виде хромата), а также [з[а и другие катионы в количестве 0,01 — 0,58г/о. Потери вследствие растворимости сульфата стронция составляют от 0,1 до 2,35г4. Осаждение стронция при использовании метода возникающих реактивов может быть произведено с помощью д и м е т и л с'у лтьф а т а в присутствии метанола [703[ и диоксана [415[.
Нейтральный раствор, содержащий от 20 до 80 мг Бг в виде хлорида, разбавляют водой до 25 мл, прибавляют 50 мл диоксапа, нагревают до 60 — 70' С и при помешивании вводят 5 мл диметилсульфата. Через несколько мкпут выделяется кристаллический осадок, смесь нагревают па водяной бане 15— 20 мик., после охлаждения осадок отфильтровывают через плотный фильтр и промывают иа фильтре 3 — 4 раза диоксапом (по 10 — 12 мл). Фильтр с осадком супзат в тигле и прокаливают до постоянного веса; взвешивают в ниде БгБОг [415).
Определение стронция в виде карбоиата При определении стронция в виде карбоната осаждение проводят карбонатом аммония в присутствии аммиака. Осадок отфильтровывают, промывают водой, содержащей карбонат аммония и аммиак, прокаливают при темно-красном калении. Взвешивают в виде карбоната. По данным [1117), карбонат стронция до температуры 400' С не сохраняет постоянного веса, в интервале температур 410— 950' С он устойчив. Если предварительно перед осаждением карбоната было проведено осаждепие Ва в виде хромата, то осадок карбоната будет содержать хромовую кислоту.
В этом случае осадок растворяют в НС[ и производят осаждение сульфата [120И. Взвешивание карбоната и полученной из пего окиси может быть использовано для косвенного определения Яг в бинарной смеси с Са или Ва. Осаждают смесь карбопатов из раствора, отфильтровывают, фильтр вы сушивают и сжигают, нагревают остаток с (ХНг]зСОг, последний удаляют при нагревании. Взвешивают карбонаты. Для получения веса окислов карбопаты вносят во взвешенный ткгель с расплавленной бурой и после удаления СОг по привесу определязот вес окислов, Содержание компонентов рассчитывают по сяециальпым формулам (1201). 81 Определение стронция в виде оксалата Ст опций практически полностью осаждается о к с а л а т о м а м м о н и я нз раствора, содержащего 20 з~е этанола.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
