Н.С. Николаев, С.Н. Суворова, Е.И. Гурович, И. Пека, Е.К. Корчеманя - Аналитическая химия Фтора (1110094), страница 19
Текст из файла (страница 19)
Содержание фтора в исследуемом растворе накопят по ка,т;бровочпой кривой. Чувствительность метода 0 02 мг РГ100 мл ряс свора Окзаска устойчива а течение 6 час Оптимальные конпситраини алючлния, на фоне которых снимаются касшброво юые кривые лля фтора, состав: яют 0,06 — 6,06»ы. При проверке метода на образпах с1юерфосфатов н обесфгореяного ф ~сфзта отклонение от результатов, полученяых тятриметрическнм путем, составляетт ж6 —:8Ъ. Так как содержание фтора в указзпгтьгх продуктах невысоко (002 1,00ага1, то такое отклонение счедует с~итать гриемлемым, Прололнгитсльность анализа 3 чига.
Другие методы определения фтора в минеральном сырье, в том числе н в фосфатах, описаны в работах [51, 94, 1!5, ! 16, 117, 139, 188, 195, 303, 305, 310, 321, 341, 457, 481, 543, 576, 752, 805, 814, 858, 860, 874, 875, 877). Полный анализ фосфатных минералов и удобрений см. в работах [8, 1О, 66, 84, 96, 128, 140, 165, 223, 251). ОПРЕДЕЛЕНИЕ ФТОРА В ПОЧВАХ В почвах СССР содержание фтора колеблется в пределах от 0,003 до 0,032ого (в среднет! 0,02~!о) [8, 47). О содержании фтора в почвах США см. [705, 792), Англии — [623), Новой Зеландии— [4501. 8г Чаше всего фтор в почвах определяют совместно с др гимн элементам:1 [623[, например с бором [6>031.
Для определения его в по вак нспочьз) ют мпкрохпчпческпе [439, 485], спектрофоточ>етрпчсскпе [279, 46(>, 496', колорпчетрпческпе [143. 511, 649! и дрчтце методы Весьма важным оостоятельством прп определении фтора является отделезше его от мешаюшпх элементов (81, Са, Мп. С[, и др).
Колориметрическое определение Данпловой [78[ предложен метод определения фтора в почвах, растениях и других материалах, основанный на реакции с цнркон-алпзариновым лаком, которую используют после выделения фтора кислотами. Для устранения влияния коллоидного кремния почвы спекают с двукратным количеством соды.
При большом содержании солей кальция фтор выделяют хлорной кислотой. При отгонке вместе с фтором может выделяться также свободный хлор, который влияет на окраску индикатора, поэтому процесс ведут в присутствии сульфата сереора. Перекпсные соединения марганца н хлорнды удаляют прибавлением Ре804 для восстановления МПОз и осаждением хлоридов сульфатом серебра. 2 — 3 г почвы высушивают прп 105* С до постоянного веса н прокалнвают в муфеле эрл 500'С Лля опрслглепэя фтора 0,2 — 0,3 г прокаленной почвы тискают в платиновом тигле с лв>кратным количеством смеси гюды и наташа.
План выщслачивают водой, фнльтрат переносят в котбу лля оггонкн ем. костью 150 мл, нейтрализуют серной кислотой и отгоняют фтор Лля этого в колб> лля отганкн чеэсч воронку >носят ана ~изируечгую пробу золы почвы и 1 г пэакаленной двуокиси кремния, Воронку споласкивают песка>аничк миллилптраин волы, прнбчвляют 25 мл Нз504 (ух. в 1,84) и 50 мл волы. Смесь в колбе тшательио перемешивается слабьш током воздуха (10 — 20 ппзззрькоы)мни), после чего в течение часа медленно нагревают колбу, Жидкость начинает кипеть прп !10'С По мере уменьшения количества жидкости в колбе чемпературу повышают до 135'С (шз'С).
По лостижен1ш этой температуры от. гонка фтора пэактическн заканчивается. Объем собранного ласти.члята равен 50 — бО мл. Колб>у очлажлают и к оставшейся жалкости снова прибавляют тепл>ю голу в объеме, Ровном абиев> днстиллята. Перегонку продолжают в новый г рисмннк. Операцию повторяют трлжлы в алинак>вых условиях. В прис>ншк каждый раз эрнбавляюг Н,504 (1 20). Есчи я пчабг снюотся члорилы и соединения марганца, то перел отгонкай в колб> вносят А8504 н Ре504 В этом случае для колоримстрин к кислому испытуемому раствору, содеэжашечу от 0,003 ло 0,25 мг Р, эрштавляюг 1О мл раствора циркон-ализарино. гсго лака" и эзствор перемшцивают. Окраску сравнивают ~по цветной шкале гнэ> аЛЬ>ча. Чувствительность реакции 0 003 мг Р'50 мл.
* Лля приготовления цпркон ализаринового .чака 0,17 г алнзаринсульфо. гата натрия растворяют в 100,ил валы и лобавляюг по каплям при взбалтываниэ раствор 0,87 г витрата цнрконэя в !00 .нл волы; оставляют на ночь. Аликвотную часть раствора 20 мл разбавляют до 100 мл.
Станлартный раствор фтар~лз готовят слелуюшнм обрзз ..22 зом 0.221! г Хар растворяют в воле и разбавляют ла ! з Раствор переносят в парафинированйч ю сичянк>, 1 зи этого растварз сслержнт О,! мг Р [78', флуоресцентное определение Метод основан на гашении флуоресценцпп окспулчнолпнагз алюминия в присутствии фтора [485[. Для определения фтора пробу почвы смачивают концентрированной серной кислотой в полиэтиленовой колбе, в которую помешают в полиэтиленовой трубке полоску фильтровальной бумаги, пропитанной хлороформным раствором оксихинолината алюминия определенной концентрации и выдерживают 30 чзгхч при 25' С.
Трубку с полоской фильтровальной бумаги постепенно «ввинчнеают» в колбу, после чего полоску рассматривают в уль. трафиолете. Длина флуоресцируюшей части полосы буччаги пропорциональна содержанию фтора. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ФТОРА В УГЛЯХ Зола углен на 96о(а состоит из окислов кремния, алюминия, железа, кальция и магнии. В небольшом количестве в ней содержатся соединения натрия н калия. В золе некоторых углей находят в небольшом количестве драгоценные металлы (золото, платину, серебро), а также редкие и рассеянные элементы (германий, галлнй, скандий и др). Содержание фтора в углях пчи в их золе составляет лишь 5 10 4 — 2 ° 10 зо( Об определении фтора в углях п их золе см. работы [11, 25,?7, 86, 106, !79, 211, 218, 262, 267, 303, 328, 362, 479, 602, 628, 630, 632 633 643 644 763 769] Комплексонометрическое определение Для определения фтора в золе углей может быть применен метод комплексонометрнческого тнтровання. Фтор выделяют пирогпдролизом, а затем осаждают с помошью нитрата церна и титруют избыток последнего раствором комплексона П1 [873~.
Определению не мешают Ве, А1, РзОз-, С1-, С1О4- и умерен ные количества боратов. Мешают ионы 504з — и РОчз Ошибка определения — 0,42 мг для 24 — 35 мг фтора. Количество фтора в золе не соответствует действительному содержанию его в углях, по-видимому, из-за потери фтора при прокаливанип (озштении) пробы. В платиновую лодочку', наполовниу заполненную измельченной ччгОз, вно- сят анализируемую пробу, хорошо эеремешанчую с Ц>Оз (1:!), и ! мл насы- шеп>чача раствора А1(МОз)з Счгегь покрывают ЪОз и отгоняют фтор при 950'С 89 ч те.|вике !О мин в токе возл|чв (2.5 л.чин| Выле,|яюшпйся фт,|р |етый вспорол поглощают 20 мл 2 гЧ рзшварп ХзОН, св|оол||ежа от СО В ппролизвт ввозят 2 капли 1 .Ч СН С|СООН.
уствнпвливпют рН 3=0.5 п го атлажлеиии ло комиптиой течпервттры вил|пят |О мл 0075 .и рзствээз Се).'~О|) з ОН|О .Чавалит рН Ло 1,75, вылерживают ив к,|вящей авве .|о полного о эжле. иия Серг, |зхтвжлвюз, рвзбввляют ло 50 м.| во |ай. лолкпглеи.|ой ло рН 1,75. '| пеитрпфугир|юг К 25 зы прозрачлого печтрпф|тзтв лобввляют 50 .чл воды.
!О капель пприлияг, 2 квп.ш О 2яа-иота ряс|варя крсзолового красного п счесь :рсеиэзо ! с ХпС1 (1; 100) ло красного окрвшпвв |ия Тп|руют 0 05 .Ч рвстворач кочптексонв И! ло паяя.|ения желто-оргижевай окрвски. Спектрофотометрическое определение Наиболее общий метод определения фтора в природных обье|стау пспволится в работах «135, 136, 748); авторы используют исследования, относящиеся к силикатам, фосфатам, рудам, слюлам и метеоритам «458, 510, 512). Фтор апреле чяют спектрофстометрпческим методом после разложения пробы щелочным сплазлением.
Пробу высушивают, измелыают по 90 з|ги| и лля анализа бер)т 2, 05. О,! || 0,05 г эри сапер кании 0,01; ОЛО. 2,00 и 8,00!с Р соответственно. Пробу сплавляют с 3,5 г Ив,СОз и О,б г lчО в плати|опоя тигте емкостью 50 мл при 950 — 1000'С в течеипе 30 .иии, Длп рвзрыю|ения твердого сискп содержимое ю|г,н смвчиввю| 10 .ил валы | 3 каплк|ш 95'|ь-~аго згзпа|в ив|ревзют из,псе|явой бане Вьпиелвчивгют и остаток тшвт льва п|омыввют я,| фж|ьтрс, |к фильтрзту лобввляют 4,2 .ил каин ННО|;| переносят е-о и черт|о колбу емкостью !00 м,| Объем рвшвоэп повалят ло четки и гер ио ят раствор в пощштилеиавый сос|л лля чрвиеиия.
Ствплвртиый рвствор с солержгнпем 20 лкг Е!мл го| овят рв творе |пэ|| 0,5525 г МзЕ в 1 и воды. 20 мл этого раствора разбавляют по 250 мя В колбу емкостью 50 мл эомещгют.по э мя О,!89е-иота раствора зриохромиивяипя )7 и рвстворв пиркаищтхлорипв ", хабввляюг 25 — 30 жз воды и тщз тельно переменшввют. К смеси добавляют или|ватную |петь фи.птрвтв, сслсржв|пег |: г к' 100 мг Р Раствор в мерной колос (5 мкг Р)мз) рвзбзвляют ло и тки. Эп|м же путам готовят пяп стандартных растворов (квжлый в колбе емкостью 50 мл), которые содержит, кроме ряс|воров зриохромливиинв )т' и киркою|лхлорила, эястворы фторилв с содсржвяпеч 20 40, 80, 80 и 1ОО мкг Р Спустя 2 часа фтор опрсделщот спсктрофаточщрически нв спектрофотомет.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
