Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 4 (1110091), страница 44
Текст из файла (страница 44)
Особая область использования П.— исследование и анализ металлич. расплавов и амальгам (в т. иаз. амальгамной П., т.е. в П. с капающими амальгамными индикаторными электродами). Широко используетса П, в орг.химии для анализа и изучения реакц, способности индивидуальных в-в, а также для установления механизма электродных процессов, выявления возможности осуществления электросинтеза и нахождения оптим. условий его проведения. Потенциал полуволны Ецз в случае обратимых электрохим.процессов близок к термодинамич.
окислит.-восстановит. потенциалу системы; для необратимых процессов, когда скорость электрохим. стадии мала, Ецз определяется величиной стандартной константы скоростй переноса электрона, к-рая в определенных условиях хорошо коррелнруется с константами скорости хим. р-пий этих в-в и с их термодинамич. характеристиками (см. Корреляционные соотношения). На значения Е,ж необратимых электродных процессов существ. влияние оказывает строение двойного электрич.
слоя. Предельный (или максимальньй) ток в П. может определяться не только диффузией в-в к электроду, но и скоростью образования электрохимически активного в-ва в результате хим. р-ции. Такой ток называют кинетическим. Он м.б. объемным, если р-цня протекает в приэлектродном пространстве, или поверхности)вм, если в р-ции участвует хотя бы одно в-во, адсорбированное на пов-сти электрода. Если здектрохимически активная форма регенерируется в результате хим, превращений из продукта электродной р-ции, то такие процессы называют каталитическими. Изучение кииетич. и каталитич. волн в П. позволяет определять константы скорости быстрых хим, р-ций, напр. взаимод.
анионов к-т с ионами НзО+, комплексообразования, окисления. Ламе Маяравовевна С. Г., Кагалитвчвекие н кввмнчмквв вовт~ в полирвграфни, М., !9В5; вго нв, дввяввй слой и егв эфсвктм в вввараграфвв, М., 1971; мааранвввквя с. г., страдывь я:и., Безуглый В.д., повврогрвй фвв в ожвввзевваа япивн. Л, Шгя тутьви я.и, хвчичвевне рвакцив в волврографии, М, Шва; Сазвххнввова Р. М..Ф., Гянзбтрг Г. И., цт»- евграфы в в» экончатвеня в прытвввсвом анализе и веываованввх, М., 1988; Безуглая В. д., Палнзагрвфвв в овввв в товавогин полимеров, 3 тть М., 19В9 Б: и. К «ва .
ц Г. Лгаеранмск В. ПОПОВА ПРАВИЛО: окисление несимметричных ациклич. кетонов осуществляется с разрывом утлеродной цепи по обе стороны ог карбонильной группы, что приводит в общем случае к образованию смеси четырех к-т: О В ВСИ,— С вЂ” СИ,В -~ ~ КСООН + КСН, СООН+ К СООН ч- К СН,СООН Окисление кетонов проходит в жестких условиях (щелочной р-р КМпОв, горячая конц. Н)чОз, саед. Сг(У!) в Нз504). Считается, что при этом происходит енолизация кетонов (по обе стороны от карбоннльной группы), а образовавшиеся снопы окнсляются по кратным связям с расщеплением молекулы Легче расщепляется связь карбонила с третнчным атомом С; связь с четвертичным атомом С не расщепляется, поэтому часто кетоны окисляются более однозначно, чем этого требует П.п., напр.," й СНСОСН й'-вй СО ч-й'СН СООН й, ССОСИ, ~ йзССООИ + СО, + И,О 128 Услоаяая Опюсвт Т-ра зкс. прочиасть удлтлгсвве, плуатации, прв раста- % 'С жеяив ', мпе Кажушаяся Уславиая плоти, ггомз твердость лрв спатаи ва 50%, Мпа Тяц каучука (в акобках укашяы шпека отечеств каучуков) от — 55 до 70 3 0-5 0 ХЮ-300 Натуральвый ОЮ-670 6,1-025 0,04-0,25 0,002-0,04 0,005-0,07 Натураль.
вый+ бутадвевоаый (СК)0 0,35-0,6 от — 60 до 70 0,1-0,17 от — 5 да ч- 35 0,02-0,15 90-350 Трайлай зги. лев-прапилеаовый (СКЭПТ) От — 45 до 70 2-5 Бутвдасввитрильвый (СКН-18) + пошмлоро. прсвавый 5-10 От — 40 до 70 0,35-0,55 0,05-0,32 5-15 Буткпвеи( Н-26) + ш!трал»имя ПВХ 0,45-0,65 г,о-о,з 0,02-0,07 3,8 0,45 Палиметвл- свлоксавоаый с вякал ьамми (Сктв.!) от — 55 до 250 0,11-0,98 0,11-0,40 0,3-2,6 Пошмларопрсвоеый (наврат) ат — 30 ло 70 2,9- 3,7 0,60-0,80 35" 45 (па ТМ-2) Бутадвев- ат — 25 ло 50 21 3,5 Правило сформулировано в 1868 — 72 А. Н. Поповым. Лкю Марч Дж, Оргаивчеакав кимах, иер с мял, т 4, М, 1988, с 278-79 Н В Лукашее ПОРИСТАЯ РЕзйНА, эластичный пористый материал, изготовленный на основе латекса нлн твердого каучука.
П.р, получаемая из латексной смеси, наз. пенорезнной (пенистой резиной, латексной губкой, губчатой резиной из латекса), получаемая нз смесей на основе твердого каучука,— губчатой резиной (ячеистой резиной). Поры в П р могут быть открытыми (сообщающимися), замкнутыми и смешанного типа. Св-ва зависят от св-в полимера-основы, состава, кажущейся плотности П.р. и структуры пор. Пенорезнна содержит 90 — 95% сообщающихся пор размером 0,01-1,0 мм, благодаря чему она газо- и водопроницаема. Фнз.-мех.
св-ва ее изменяются в след. пределах: Кажупгавсе плоти, г(смз Сопротивлсвие слепца, МПа прв окатив ив 40'А лрв сжатая иа 60% Нзмеаеяие еапротввлмпп сжатию после теплового сгареиие (70'С, 96 ч)", % Отймвт уллввсяве, % Ошаточаая дсформацив после мяогоксатиога сжатия (250 тыс циклов шкатва на™50% аа скоростью 50 пика/мгш), % Остатачвая деформация после статач сжатях ив я)%, % пашм выдержки 72 ч прв 23'С после выдержка 22 ч при 70'С Казф моразошайкасги с пря — 40 'С Теплолрояолаошь, Вг/(м К) е Отряпат зяачевяе- певорезвиа после теплового сгарепая сделалась мягче, палаш!т звачсвие-тверже с" Отпошсаие ведичив сопретиеясияз сжатяю при — 40 'С и пря комватвой т-ре Получают пенорезину в осн.
из смесей на основе центрифугир.латекса НК и высококонцентрир. бутадиен-стирального латекса. В состав смесей входят также вспенивающий агент (мыло высшей жирной к-ты), вулканизующая система (сера с ультраускорителямн, напр. с днэтилдитнокарбаматом Еп и меркаптобензотиазолатом Еп, ЕпО),противостарителгй могут входить наполнитель и пласгификатор. Изготовлягот пенорезнну след. способами: 1) мех. взбиваннем латексной смеси до увеличения объема в 5 — 7 рвз с послед.
фиксацией пены действием желатинируюшего агента-гексафторосилихата )ч(а (Хазб(ра); 2) мех. взбиваннем смеси до увеличения объема в 2,5 — 4 раза с послед. расширением пены при вакуумнровании, ее замораживанием и коагуляцией с помощью газообразного С02 в прессах. В обоих процессах фиксир. пенистый гель подвергают вулканизация при 140 'С в воздушной среде (способ 1) или при 110 'С в прессе (способ 2), промывают н сушат.
Пенорезину выпускают в виде формованных изделий, блоков или пластин Применяют для изготовления мягкой мебели, матрацев, подушек, мягких сидений в автомобилях и др. ср-вах транспорта, как подложки ковров, уплотнительные прокладки и амортизаторы сложной конфигурации в разл. отраслях техники, стельки и прокладки для обуви, удара-, тепло- н звукозащитные детали спец. назначения. Губчатая резина может иметь сообщающиеся или замкнутые поры, размер к-рых изменяется от 0,4 мкм (микропористая резина) до 0,2-0,4 мм, св-ва приведены в таблице.
Кроме каучука в состав резиновых смесей для пронз-ва губчатых резин входят также орг. нли неорг. порообразователи, вулканизующая система (сера, 2ВО, ускоритель), противостарители, мягчнтелн, наполннтелн. Вспенивание резиновой смеси осуществляется в результате разложения порообразователей при т-ре перерабогки с образованием газообразных продуктов Изготовляют губчатые резины прессовой вулканнзацией, литьем под давлением, вулканнзацией в автоклаве; шпрнцованные изделия получают непрерыв- 129 ПОРИСТОСТЬ 69 ным способом, вулканизуя их в горячем воздухе, расплавах солей или микроволновых установках.
Выпускают в виде листов, пластин н изделий Применяют как уплотнительные прокладки для дверей н люков автомобилей и др, транспортных ср-в, оконных и дверных проемов в зданиях, как теплоизоляцию, подошвенные материалы для обуви, заполняющий материал автопокрьппек, не боящихся проколов, и др. СВОЙСТВА ГУБЧАТЫХ РЕЗИН НА ОСНОВЕ РАЗЛИЧНЫХ КАУЧУКОВ 0,35-0,6 0,07-0,35 5,0-7,0 250-350 е Показатель ражчитав аа сечевае пористого абразив Первое иром произ-во ненорезины организовано в Великобритании в 1930, губчатой резины †России (в 1897 на Всемирной выставке в Париже фирма «Треугольник» представила туалетную губчатую резину).
Ляш Способы изгатаелевва губчатых изделвй вз лашкса, М, ЦНИИТЭНсфшхвм, 1974, Грушепкае Н В, Ситояова М С, Мазина Г Р Трафвмоеич Д П, Способы улучшения свойств певорезввы, М, ЦНИИТЭНефтсхам, 1976, Рыжков В Л, Клочков В И, Васкресеиакий А М, Провзводстео аористык резвиатехшшесквх изделий, М, ЦНИИТЭНефтсхим, 1979, Клочков В и, Рыжков В л,провзеодстсопориатыквзлеаийиззластоьеров,л, 1984 М С Ссхаяоеа ПОРИСТОЕ СТЕКЛО, см. Стекло неорганическое. ПОРИСТОСТЬ, доля объема пор в общем объеме тела. В широком смысле понятие П. включает сведения о морфологии пористого тела. Часто структурные характеристики (размер пор, распределение по размерам, объем пор, уд.
пов-сть) объединяют термином !!текстура пористого тела». Пористые тела широко распространены в природе (минералы, растит организмы) и технике (идсорбенты, катализаторы, пенопласты, строит. Материалы, фильтры, наполни- тели, ннгменты и т.и.). Согласно рекомендапивм ИЮПАК, пористые тела классифицируют по преимуществ. размеру пор на мнкропорнстые (поры до 2 нм), мезопористые (от 2 до 50 нм) и макропористые (св. 50 нм); по одноролностн этих раз- 130 70 ПОРИ СТО СТЬ меров-однородно- и рвзиороднопористые; по жесткоспк структуры-на жесптие и набухающие. Морфвлопш пористых тел. Различают корпусхулярные структуры, образующиеся путем сращивания отдельных частиц (зерен) разной формы и размера, и губчатые структуры, образованные не зернами, а сплошной сеткой твердой фазы, в к-рой поры представляет собой систему пустот и каналов.
Типичный представитель корпускулярной структуры †силикаге, губчатой структуры †порист стекло. Существуют смешанные структурьс либо частицы имеют губчатое строение, либо в полостях губчатых тел имеются скопления мелких часпщ. для большинства пористых тел характерна корпускулярная структура. В аморфных ксерогелях (напр., силикагеле) частицы имензт округлую форму. В кристаллич. пористых телах частицы могут быть в форме игл (Т-А1,О,, н-резОз), пластинок (МОО, СаО), волокон (хриэотиласбест), коротких трубок (галлуазит), полиэдров (нагыленные плевки, порошхи). Поры, образованные между слоямн, имеют плоскощелевидную форму (п-А1лОз, монтмориллонит). Примеры губчатых тел — пористые стекла, металлы, полимеры.
Св-ва пористых тел-повыш, уд. пов-сть, пониженные (в сравнении со сплошными телами) плотность, прочность и теплопроводность и т.п.-в корпускулярных структурах зависят от размеров частиц, кол-ва и качества контактов между ними, а в губчатых структурах-от соотношения объемов пор и сплошного материала. Для теоретич. описания геом. и фиэ.-хим. св-в реальных пористых тел, а также происходящих в них процессов сложную структуру представляют в видепростых моделей. Чаще всего применяют модель эффективных дилилдрнч. пор, не связанную с морфологией, в совр. моделях рассматривают также поры между глобуламн, цилиндрич.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
