Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 4 (1110091), страница 331
Текст из файла (страница 331)
гидравлич. сопротивлении тарелок. На тарелках с повыупенной однородностью газо-жидкостного слоя сочетаются барботажный и струлно-направленный контакты фаз. Это позволяет очищать в Т. а. запыленные отбросные потоки газа, обеспечивая смыв твердых частиц, осаждающихся на плато тарелок. Разновидность Т. а. — т а р е л ь ч а т о-н а с а д о ч н ы е а п и араты, в к-рых размещены с зазором чередующиеся слои тарсдок н насадок (см. Нагадочные аппараты). Лмип Чехов О. С., Рыбинский А. Г., Ннкалейкин Н.
И., еХим. прем сть зе рубеном, 1916, УЬ 6, с. 58-т9; А к с ел ьр ол Ю. В., Гезаинлкостныс хемааорб иконные прапессы, М., 1989; Р г1 в к!с г Й Вг., Эалппег бищ1еп аль Срк, 1985ьв 265-98. О. С. Чете. ТАРТРАТЫ, соли и эфиры янтарной гсислогпы. ТАУРЙДЫ (Х-ацуп-Х-алкилтаурннаты), сосд. общей ф-лы КСОХ(К')СНхСН,БОзМ, где КСΠ— обьхчне остаток высшей жирной к-ты (олеийовой, стеариновой, пальмитиновой, мириствновой и др.), К' — Айс (обычно СН,) или Н, М вЂ” обычно Ха. Аиионные ПАВ, представляющие собой твердые в-ва с т. пл. !бО-225'С.
Раста. в воде, достаточно устойчивы к щелочному и кислотному гидролизу. Критич. концентрация мицеллообразования для Т. с К' = СН и М = Ха при К = С„Н„, С„Н„, С„Н», и С„Нз, соотв. 8,7, 1,82, 0,43 и 0,29 ммоль/л; 7 для их 0,1%-ных р-ров при 25'С-49,б, 41,4, 40,4 и 39,3 мН/м. Получают Т. обычно из хлорангидридов жирных к-т н Х-метилтаурината. Ха по р-ции: КСОС! + 5- СНзХНСН,СНзБО,Ха — ь КСОХ(СНх)СН СН,БО,Ха + + НС!. Вместо хлзорайгндридов в р-ции м.б. ислельзованы к-ты (из прир, жировего сырья или синтетург, жирные к-ты), нх ангидрцды или эфиры.
Х-Метилтаурин СН ХНСН,СН,БО,Н получают взаимод. этушеноксида с ХайОз с йослед. обработкой образовавшегося 2-гцдроксиэтансульфоната Ха метиламином. Техн. продукты имеют раэл. товарный вид и отличаются по содержанию осн. в-ва. За рубежом Т. выпускаю~ па осневе очищенных жирных к-т под торговыми назв, Ношароп (ФРГ), Тапгапо! (США) и др. в виде жидкостей, паст, порошков или хлопьев. Т. — текстильно-вспомогат. в-ва на разл. стадиях произ-ва волокна и пряжи, вспемогат.
в-ва прн обработке кожи, компененты нек-рых пестицидных препаратов, техн. композиций разл. назначения, косметич. и моющих ср-в, стабилизаторы лен (напр., противопожарных). Т. малотоксичны; ЛД, для Х-ацил-Х-метнлтауринатов Ха на основе кисдет кокосового масла, стеариновой н оленневой кислот соответственно 3,6, 3,0 и 3,7 г/кг (крыс сы, внутрижелудочно). Кожу не раздражают; биоразлагаемость 90%. Лима Штюпеггь Г., Оппетическнс моющие и ознщмощве срелсгее, пер. с нем., М., 1968, с. 85-81; Фейнгальл С.
И., Кууак А. Э., Кийк Х. Э., Химик евионньы емболвтвмх езотсалсриепщх поеерынютпа-активных еел.я. шч. ТАУТОМЕРЙЯ, изомерия, при к-рой происходит быстрое обратимое самопроизвольное взаимопревращеупге структурных изомеров-т аут о м е р о в. Прн установтвшемся равно-. весии в-во содержит одновременно молекулы таутомеров в определенном соотношении. Процесс такого взаимопре- 990 Север»ввве ввозе, % (2) 610 з 1. 10- з 1,З 1О-з не в»ьзм 7 76,4 89,2 7,7 1О-' 7,510 ' Сизс47сиз сн сно 1с24'.ьснсно сн,*соси,*о5ос,н, сн'соси соси' ' сЯсоос'ййй (3) (8) Н (8) Я ° НзС Нз б (в) Н 992 4100 ТАУТОМЕРИЯ вращешш таутомеров наз. таутомериэацией. Она протекает с обязательным разрывом одних хвм.
сашей в образованием др. связей мехщу атомами одной молекулы (внутримолекулярная Т.) или агрегата молекул (межмолекулярная Т.). В большинстве таутомерных систем процессы разрыва-образования связей мояшо представить как миграцию определенной атомной группы между двумя или песк. центрами в молекуле. Таутомеризацня может происходить в результате миграции катионов (катиоиотропная Т.). Очень важной мигрирующей группой является протон, и потому главный внд Т. — прототропная Т. (прототропия, напр. ур-ние 1). Мигрирующими группами м.
б. металлы (металлотропия, ур-ние 2), аниоиы (анионотролия, 3), ацнльные группы (ацилотропня, 4) и др. б Н СН С Освн б Н СН С«~ОС Н (1) О НО+ О СН;~-СН,МСНз СН;С-СН, мсн Сн;;.С-СН-СН, ~~ Сн;С-СН-СН, ''М Ь в~~ е $~~2 е е взе Характер таутомерного равновесия определяется кинетич. и термодннамич. факторами. При низких барьерах активации перенос протона происходит очень быстро. Напр„ константы скорости переноса протона в цис-хелатных формах 1,3-дикетонов превышают 1О'-104 с ' (по давным ПМР) даже при достаточно низких т-рах в Т. становится вырожденной О"'Н 4'3 33 Н"чг „.1 ~ „,=„С,Л., Н В молекуле 6-гядроксифульвен-1-карбальдегнда щюцесс выролщеиной Т.
сводится к колебанию протона в мостике О' "Н" 'О: При уменьшении кислотности системы, напр. дла СН-кислот, перенос протона идет с относительно низкой скоростью. Так, время жизни енольной (а) и кетонной (б) форм ацетилацетона (кето-евольная Т.) составляет соотв.
14,2 и 3,8 с (по данным ПМР): Для нек-рых 1.3-дикарбоняльных соед. таутомерные превращения происходят со столь низкими скоростями, что таутомеры м.б. разделены при обычных т-рах, как, напр., 991 ацстоуксуслый э(3ир, к-рый в результате прототропии является смесью двух таутомеров-кетонной (а) в енольвой (б) форм: СНв Ч СН8 С ОС8Н6 « —— — Нвс«с,»с ~Осана «Н" а (83л) б (1к) Увеличение СН-кислотности карбонлльного соед. достигается введением в а-положенне к карбовнльной труппе электроотрнцат. заместителей, что, в свою очередь, приводит к значит. повышению содержания енола (см. табл.).
содшчкхник квола в нккотсн ых нягвоннльных соедннкннях Кето-снольнал Т. н, как следствие, двойственная реахц. способносп (р-цни по атомам О илн С) обусловливают широкие свнтетич. возможности (3-днкарбонняьвых соединений (см. Дцкорбонияьлые ссединеззия). Др. примеры прототропной Тя кольчато-цепная (5)- межлу ациклич. и циклич. формами 1,5- и 1,6-пщроксиальдегидов (нлв гидроксикетонов), см. также 73булваролмцля; амиио.енаминная (6); лактим-лактамвая (7); лци-нитротаутомерия (8); азофенол-хиновгидразонная (9); Т. гетероциклич. систем, напр. 2- или 4-шзридонов (1О). (СН ) К ~н — (СН9)я С««- — » К вЂ” СН О Сж (3) Π— е Г «К К Н Н я 3,4 ~«с Сн-НС «~ ~«сн-Сн«24-К К9СН-ИО9» — К8С И вЂ” + ОН Др. вид таутомерных превращений, протекающих без миграции атома илн группы атомов,— валентная Т.— обратимое взаимопревращение валеытных изомеров.
Последние предсравляют собой изомеры, к-рые можно перевести друг в друга в результате перераспределения связей (см. Изомгрил) К валентной Т. можно отнести нек-рые сигматранные лгрегруппировки (11), зледтроцинличесние реакции (12),-кольчато-кольчатые перегруппировки (13). Э( ) «Д ДП) ~~ (12) сн сн н сн (13) Известно довольно большое число примеров валентной Т для сложных каркасных структур, напр.
для сноутена: Классич. пример валентной Т. — существование в результате снгматропных перегрунпировок (по механизму таломеризации) 1,2. 1Ос (по расчетам) таутомеров у бульвалена (перегруппировка Коула). Перестройка такой системы представляет собой непрерывный процесс: Вмпг Кольцов А. И., Хевфсд Г.м, «успеха хпмнн», 1971, т. 40, а. 9, с. 1646; И не с л ьд К, тссрстлчсмсне пенсам сртанпчссхсн химии, пер с автл., М., 1973 с, 658 Мпп«пп и И., Олехнсапч Л П, ждапса Ю А., Моле«уллрнма днааан таутсмьрнмх систем, Рсстса н,л, 1977. Г.В. Гран«ел.
ТАФЕЛЯ УРАВНЕНИЕ, осн. соотношение электрохимической кинетики. Связывает перенапряжение электродного процесох т) (сдвнг потенциала электрода по отношению к его равновесному значению; см. Поляризация) с плотностью тока 1, протекающего через границу электрод) р-р: т1 = а+ Ы91 (а и Ь вЂ” эмпырич. постоянные). Установлено Ю. Тафелем опытным путем в 1905 применительно к электрох5ьм. р-цян 2Н50 + 2е = Нх + 2Н70, прн этом использовались электроды из разл.
Металлов. Пытаясь дать теоретич. обоснование ур-нию, Тафель предположил, что за обратимой стадией разряда Н70+ + е Нем + НгО следует лимитирующая (замедленная) стадия рекомбинации адсорбированных на электроде атомов водорода: 2Н„,-»нг. В дальнейшем, однако, было показано, что прнведеййое Т.
у. является частным случаем более общего ур-ния, связывающего значения 1' и ц в рамках теории замедленного разряда. Эмпырич. постоянная а оказывается связанной с кинетич. параметром стадии разряда — коэф. переноса и (О < а < 1), а постоянная Ь вЂ” с токам обмана тл: а = — (КТуппр))п(а; Ь = 2,3КТ)анр, где н — число электронов, участвующих в стадии разряда, Р— постоянная Фарадея. Лпмг Дамас«ап Б. В., Петрпа О. А., Васденпс а еле«трсхпмпчмчэю хллс«дну, М., 1983, с. 236. Ы В.
Дамаскин. 991 ТВЕРДОЕ 501 ТАФТА УРАВНЕНИЕ» см. Корреляционные саотнотиенич. ТВЕРДОЕ ТЕЛО, агрегатное состояние в-ва, отличат. прюнаками к-рого при нормальных условиях являются устойчивость формы и характер теплового движения сгрухтурыых единиц Т. т. (атомов, ионов, молекул), совершающих малые колебаняя относительно нек-рых фиксир. положений равновесна. Св-ва Т.т.
определяются их хим. составом и зависят от характера межатомных связей, типа кристаллич, структуры и степени структурного совершенства, а также от фазового состава. В зависимости от кол-ва образующих их элементов Т.т, можно подразделить на простые (одиокомпонентные) и сложные (многокомпонентные), к-рые, в свою очередь, могут представлять собой хым. соединения (неорг. илн орг.) либо твердые растворы разл. тшш (замещения, внедрения). Межатомные связи в Т.т. осуществляются в результате взаимод.
атомов (ионов) и валентных электронов, связь между атомами м.б. ионной, ковалентной, металлич. (см. Химическая связь), а также ван-дер-ваальсовой, водородной. Для многих Т. т. характерен смешанный тип хим. связи. Т.т. бывают кристаллич. и аморфные. Кристаллическое состояние характеризуетса наличием дальнего порядка в расположении частиц, симметрией кристаллич. решетки (св-вом отдельных узлов решетки совмещаться при трансляц.перемещении). Совокупность отдельных узлов решетки образует т.
ыаз. решетку Браве (см. Кристаллы, Кристаллическая структура). Кристаллические Т. т. могут быль в виде монокристаллов или поликристаллов. В большинстве областей техники используют поликристаллические Т.тч монокристаллы находят применение в электронике, произ-ве оптнч. приборов, ювелирных изделий и т.д. Структурно-чувствит.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
