Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 4 (1110091), страница 326
Текст из файла (страница 326)
метод синтеза — взаимод. К)л или КМКХ с )12Т)Х; (СН,) Т1 получают по р-цни: 2СН51.! + СН,1 + Т)х -е -т (С)15)577 + 2)А1. Используют также р-ции окислительной симметризации и р-ции декарбоксилированив или десуль- фонилирования, напр.: ЗКа'ПВг + 2Сц -э 2КэТ! + Т!Вг + 2СвВг К,Т1ОС(О)К -е К,Т1 + СО, Соединения типа К2Т!Х вЂ” устойчивые солеобразные саед., в полярных средах ионизированы, в р-рах ассоцииро- ваны. Обладают меньшей реакц. способностью, чем К,'П и К'ПХ„поэтому наиб, доступны в изучены. Вступают в р-ции по связям Т1 — С и Т1 — Х. К первой группе относятся р-ции: разрыва связи 'П вЂ” С хим, или электрохим. путем, напр. РЬ,'ПВг+ Н8 — э Р)72Н8+ Т1Вг; обмена алкильньпг групп, напр.
(СН )аТ1Х+ (С,Н,),Т1Х та 2СН (С,Н,)Т1Х; р-цин с электрофилами, напр. Кз'ПОАс + Нй(ОАс)х— — КТ1(ОАс)2 + КНБОАс. Ко второй группе относятся р-пии: со спиртами и тиодамн К Т!Х+ К'УН вЂ” КаТ)тК'+ НХ (Х = ОН, ОК", БК", ХК$, г' = О, Б); обмена авионов К,Т! С! + К1 — К П! + КС1; внедрения гетерокумуленовых молекул (СО,, СОБ), напр. (СНэ),Т1ХКа + С02 -е — ° (СН)гТ!ОС(0)ХК,. Метолы синтеза: взаимод. Т1С! с металлоорг.
саед. 'ПС!э + 2КМ8Х К,Т1Х + 2МКХС1 (для подученяя К,Т1С1 используют К,Н8); саед., в к-рых К = Аг или винил, по- лУчают по Р-ции 2КВ(ОН)а + Т)Хэ + НаО ~ К2ПХ+ + 2В(ОН)э+ 2НХ; этот же способ используют для синтеза саед, со смешанными Радикалами, напР 4 СНЗСбНеВ(ОН), + + Р)7Т1С!а + НаО РЬ(4-СНэСаНе) С! + В(ОН)л + НС1 Соеднйения типа КТ1Х, — высокоплавкие твердые в-ва, неэлектролиты.
Структура их точно не установлена. Описа- ны 4- и 5-координац. комплексы с донорами электронов. Саед. высокореакционноспособны, распадаются по связи Т1 — С под действием восстановителей или электрофилов; АгТ!Х2 в р-ре легко превращ. в Аг,'ПХ н Т)Хэ. Синтезируют действием электрофилов на А!)12Т1Х илв взанмоду 'ПС1э с арилборными к-тами. Соединения ТЦ1). Описаны циклопентадиенилталлий С,Н5Т1, его аналоги и боринаты (С,Н,ВК)Т1. С,Н,Т1 устой- чйв к 02 и влаге воздуха, умеренно раста.
в полярных орг. р-рителйх. В твердом виде-линейно-цепной полимер, в р-ре имеет ионную структуру, в газовой фазе-«полусэндвич». Синтезируют действием Т10Н на циклопентадиен или его производные. Саед. (С5Н,ВК)Т! (К = СНэ, Р)т) получают р-цией Т1С! с боринатамн тделочиых металлов. Из Т.с. применение находят дифенилталпийбромид как катализатор полимеризации непредельных саед., С Н Т1 в качестве донора циклопентадиенильного лиганда.
Литл М толы элемевтоортевитеехой химви. Вор, мхюмилвй, галлай, ливий, таплая, м., 1эбе1 сопхртеьеппте отйапомееап1е еьммепу, ед. ьу О. чешппвэп, и. 1, Охб., 1582, р. 725-5Е. А. и Перегуд и. ТАЛЛОВОЕ МАСЛО, смесь орг. саед., получаемая раз- ложением сульфатллого лтыла серной к-той. Темноокрашен- ная жидкость с резким запахом. Вязкость 410 — 1660 ммаус (при 40 С), 60 — 68 мм'/с (при 70'С); средняя теплоемкость (293 — 373 К) 1,65 — 4,! О «Дж)(кг К); теплопроводность 0,130- 0,153 Вт/(м К) при 20'С; т. всп.
221'С, т, самовоспл. 304-311'С. В зависимости от состава древесного сырья 976 вырабатываемое нз него Т.м, нмеет также след. харак терисгики: Иэ июйвьш Нэ смсаи Ит лиш.в, пород парад «войньм н лишв. (с небольшой норад примесью июй. нъп! Плоти. !20'Су, г/пес . Солериевие, 66 по массе амолввьм «-т, 0,994-1,Ю! 0,950 0,955 0,960-0,965 18-22 34-38 27-31 5-6 1,5-2,0 1-2 5-12 47-54 32-45 6-7 2-3 1 2 40-50 35-37 17-20 4 5 0,5-1,0 0,5-1,0 слаб. «шрам«ь-т нейтрельвмл в.в ..
° окисленно в-в . коим . Число «испанки оммшвив !50-155 155 165 120-125 134 145 96-110 136-148 Смоляные х-ты-абиетиновая, неоабиетииовая, папюстровая, пнмаровая и др. Жирные к-ты-смесь в осн. неиасыщ. нормальных к-т С вЂ” С (олеиновая, линолевая, линолеиовая и т.д.), а также йек-рого кол-ва насыщ.
к-т; сумма ненасьпц. к-т в общем кол-ве жирных к-т Т. м. из древесивы хвойных пород 85 — 88%, листа. пород 64 — 68%. Нейтральные в-ва-смесь омыляемых и иеомыляемых компонентов. Кол-во последних, среди к-рых преобладают в-ва группы стеринов ()З.ситостерин-до 40% по массе от суммы, кампастерии и др.), составляет в Т.м. из древесины хвойных пород 7-11%, листа. пород 22-26%. Т.м.
из древесины хвойных пород перерабатывают вакуум-ректификацией в талловую калияголь (применяют в синтезе ее эфиров и иных продуктов, модифицированную $ умаровой к-той или ма(гениевым авгидр!щом — для выраогки проклеивающих материалов в произ-вах бумаги и картона), жирнь!е к-ты и дистиллированное масло, гл. направление использования к-рых — получение защитных лакокрасочных покрытий, а также талловый пек. Его осн.
компоненты-смоляные к-ты (12 — 20%), жирные к-ты (27-38%а), нейтральные (25-32%) и окисленвые (25 — 38%) в-ва,' в пек переходят также практически все стерины Т.м. Тллловый пек примеюпот как компонент вяжущвх материалов для дорожных покрытий, заменитель канифоли в произ-ве креолина, эмульгатор при регенерации резин. Т.м.
из древесины лиственных и смеси древесины хвойных и листа. пород — флотореагеит, компонент смазочио-охлаждающих жидкостей. Мировое произ-во Т. м. 1,5 мли. т!год, в т. ч. в СССР 189 тыс. т/год (1987). Лмл.г Леса«вмиеес«ве прод!«гм сульфвтпеллюлоэваго пронэвадстве, М., 1988. Г. 4. Утесе. ТАЛЬК (мыльный камень), минерал, относящийся к слоистым силикатам, общая ф-ла М83 [5!4ОцД (ОН)к. Содержит (%)1 31,72 М80, 63,52 З!Оэ, 4,76 Н80.
Магний может замешаться на Ре, !ь(Ь Са. В соответствии с этим различают: мвннесотаит Геэ[З!4О„Д(ОН)2 с содержанием РеэО, до 50%, виллемеит (ь(!3[3!4О„Д(ОН) с содержанием Ы до 30,6%, кальциоталькйт СаМйэ[5!44.3!03(ОН)т с содержанием СаО 11,8%. Стеатитом (или жировиком) называют плотньй массивный Т. Осн. элементы структуры Т.— трехслойные «пакеты» толщиной ок. 0„9 нм, в к-рых мехщу слоями кремнекислородных тетраэдров [яй О„Д4 располагается слой октаэдров М8О4(ОН)э. Заряды атомов в «пакетах» скомпенсированы; «пакетьо> связаны между собон слабыми ван-дер-ваальсовыми силами.
Элементарная ячейка — трихлинная. Т, встречается в виде листоватых, чешуйчатых, иногда радиально- лучистых, реже волокнистых агрегатов. Цвет обычно белый, бледно-зеленый, иногда буроватого, серовато~о, желтоватого, гол3зсбоватого или розоватого оттенка. Плоти.
2776- 2824 кг/м, твердое!ь по минералогич.шкаде 1, жирный на ощупь. Т;плохой проводник тепла и электричества. Не раств. в воде, раств. в к-тах; разлагается сплавлением со щелочами и карбонатами щелочных металлов. При 930'С теряет группы ОН.
977 ТАК НИНЫ 493 Т. образуется в осн. в недрах Земли при повьпп. т-рах и давлении. Этот распространениьгй минерал — типичный продукт гидротермальных изменений гипербазитов. Пром. месторождения представшпот собой тальковые камни (с примесью карбоиатов и минерала хлорита), к-рые получаются при разложении доломитов под действием кремне- кислых р-ров, или более чистые талькиты, образующиеся в местах контактов магнезнальвых и кремнеземистых по од. . применяют как наполнитель в произ-ве резины, бумаги, лаков, красок; компонент присыпок, пудр в медицине и парфюмерии; твердая смазка; компонент керамики (тальковый огнеупор) и др. Плотный тонкозернистый безжелезистый стеатит используется как поделочиый камень.
Раньше считали, что вдыхание пыли Т. может вызывать тальков-доброкачественное заболагаиие из группы ниевмокониозов, однако спец. исследования, проведенные Европейской ассоциацией производителей Т., показали, что Т. безвреден для здоровья. Лвш, Мсатороидевив телма СССР, М., 1973; Мвисрелопшсасвв эюшьлопедпв, пер. с евгл., Л., 1985.
Р. Я. Лабэаса. ТАННЙНЫ (танниды) (от франц. 1аппег-дубить кожу), грувпа фенольных соед. растит. происхождения, содержащих большое кол-во групп ОН, мол. м. 500-3000; обладают дубяшими св-вами. Дубяп200 действие Т, основано на их способности образовывать прочные связи с белками, полисахаридами и др. биополимерами (пектиновымя в-вами, целлюлозой). Т. содержатся в коре, древесине, листьях и(нли) плодах (иногда семенах, корнях, клубнях) мн. растений — дуба, каштана, акации, ели, лиственнипы, эвкалнпта, чая, гранатового и хинного деревьев, сумаха, квебрахо и дрд придают листьям и плодам терпкий вкус.
Различают гндролизуемые и конденсированные (негидролизуемые) Т. Основа гидролизуемых Т.— сложные эфиры галловой к-ты или родственных ей дигалловой и тригалловой к-т с многоатомным спиртом (напр., глюкозой; ф-ла 1). Так, наиб. Распространенный китайский Т.— дубящее в-во чернильных орешков (галлов) растения й)тоз зеппа!ага — содержит гл. обр. смесь эфиров глюкозы и м-дигалловой (пента-м-дигаллоилглюкоза, галлотанниновая к-та) и тригалловой к-т; турецкий Т.— в-во алеппских чернильных орешков дуба зараженного (Опегспз пс(0010«!а)-смесь эфиров глюкозы и эллаговой (П) и 4,4',5,5',6,6ьгексагицроксидифеновой (Ш) к-т.
Н80й Ой ВО Ой ОИ й-(ВО)эСсйкСООг (НО),С8В8С(3ОСсйк(ОН)100 уг (НО)1С8Н! СООС6Нк(ОН)8СООС8Н8(ОН)8 С О О О НО ОН ОН ОН й! Т. такого строешш легко гидролизуется к-тами, основаныями и ферментами таннинацилгидролазами с образованием углеводов и фенолкарбоновых к-т; при пиролизе образуют пирогаллол. Конденсированные Т. представляют собой производные флаванолов, гл. обр. димеры 3,4-флавандиола нли З-флаванола, напр. ф-лы 1У. Под действием к-т и оснований такие Т. не пщролизуются, а образуют нерастворимые, часто окрашенные в красный цвет полимеры; при пиролизе образуют пирокатехин. НО ОН ОН 9( Выделюот Т. гл. обр.
из коры акации, ели, каштана в виде водного экстракта, содержащего соответственно 36, 16 и 13% Т. по массе. Т, поданляют рост патогенных для многих растений микроорганизмов, защищают растения от поедания животными. Используются для дубления кожи и меха, приготовления чернил, протравливания текстильных волокон, как вяжущие лекарственные средства, для придания различным напиткам терпкого и вяжущего вкуса. Лвмл Крез»вне В, Л., Био»вине ресзенна, 2 нзв., М., 1988; Гулвнн т., Мерсер Э., Введевв» в бвоипевнз ревнива, пер. с енсе., 7.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
