Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 4 (1110091), страница 325
Текст из файла (страница 325)
кубич. решеткой, и = 0,4778 вм, г = 4, простравств. группа РмЗги. Т. пл. 303*С, т. кип. 1475'С, при давлении 5 ГПа т. пп. 500 С плоти. 11,849 г/смл, жидкого 11„289 г/смл (306 'С); Са 26,3 Дк/(моль К); АН 4,2 кДж/моль, АН, ! 81,4 к)(ж/моль (О К); Я 643 Дж/(моль К); ур-вия температурной зависимости давления пара: 1йр(мм рт.сг.) = 9,902-951 !/Т+ О,!47!8 т+ 0,756 х х !О 'Т (298-576 К), 1йр(мм рт.ст) =9,819 — 909ЦТ+ + 0,53618 Т (576 — 1648 К~; температурный коэф. лииейвого расширения 28.10 К ! (293 К); теплопроаодиость 38,9 Вт/(м.К) (293 К); р 0,15 1О е Ом м, температурный коэф. р 5,177 10 3 К ! (273 К); т-ра перехода в сверхпроводюцее состояние 2,39 К„ дввмагввтев, х — 0,249 1О 9.
Твердосп по Моосу 1,3, по Брквеллю 20 МПа; модуль вормальвой упругости 7,95 ГПа (20'С), ом 10 МПа; относит. удлииевие 40%; пластичен. Ставдартвый злектродвый потенциал — 0,3363 В, отиосительво щелочных р-ров — 0,344 В. На воздухе Т..быстро темнеет и покрывается черной коркой, содержащей Т12О. Вода, ие содержащая растворенного О„иа Т.
ие действует, в присут. Ол растворяет его с образованием Т1ОН..Т. реагирует с галогеиами при комнатной т-ре, при иагр.-с К бе, Те, Р. С Аа сплавляется без образовали соединений. С Н„Хг, ХНЗ, С, 51, В, сухим СОл ие взаимодействует. Легко раста. в НХОЗ, песк. хуже-в Н18Ос. Соляная к-та иа Т.
действует слабо из-за обрвзоваиия плевки Т1С1. Со щелочами ве реагирует. С этаиолом в присут. Ог образует эт ипат. Саед. 'П(Ц, вапомвпающие по св-вам саед. К, Ай и РЬ, ваиб. устойчивы. Саед. Т1(Ш) термически малоустойчивы, легко восстанавливаются и легко гвлролизуются. ТЦ1) окисляется до 'П(1Щ при действии К2810в КВгО», КМпО, бромиой воды и т.д. Т1(Ш) восстанавливается в р-рах до Т1(1) лействием ВОЗ, Нлб, Ха,б,ОЗ, а тишке металлов-Ухх Ее и даже Сп. Во мв. соедвйейиях Т. присутствует одновременно в двух степенях окисления, напр. Т12С13-гексахлороталлат(Ш) галлия(!) О св-ввх саед.
см. табл. 1 и 2. Оксид Т1(1) (гемиоксид) Т12О гигроскопичеи; ур-иие температуриой зависимости давлевив пара: 1Бр(мм рт. ст.) = = 11,51 — 6612/Т(453 — 588 К); при иагр. Па воздухе окяааяется; реагируег с водой с образованием 'ПОН; получают окяслеивем Та разложением Т1ОН, Т12СО,. Гидроксид ТЮН-желтые кристаллы моиоклиппой сялгопви (и = = 2,120 им, Ь 0,6240 вм, а = 0,5950 вм,!3 = 91,65', г = 16); плавится ииковгруэитио при 130'С; плотя. 7,44 г/смз; АНо — 233 кДж/моль; растворяется в воде (20,3% по массе при 0'С, 59,8% при 100'С), эгаиоле, обладает щелочвыми свойствами.
Окаид Т!(П1) (сесквиоксид) Т12ОЗ ва воздухе уже при 500'С начинает диссоциировать, йе рвота. в воде и орг. 973 т б . З.-аиезйатвь ж!жнпжшкк солки галлии ' Пра 50! 'С юрюодю а григов форму, е Пра 79'С перетадат а геасагоа. модивюепнв, ари 147 С-а еубачсссув. ' Т.ры лолиморфаьт пералодон 2!2 а 260 С. ' Т-ры полиморфаыл пароходов 325 и ЯО'С. р-рвтелях, раста. в разб. мвиеральвых, а также в уксусной к-тах; получают окислением солей Т)(1) в щелочной ареде НтО, и др.
методпми. ПровзводвыеТ1ЗОл-таллаты, напр. КТЮ,. АБ,Т1О„Ва,Т1,ОЗ. Гвдроксид 'П,О, иН,О-бурое аморфное вещество; малоусгойчив; почти ие раста. в воде (3 10 п% по массе при 20'С), медленно раста. в мииер. к-тах; осаждаетсв вз растворов солей 'П(Ш) при рН 2 — 4,5. Сульфид ТА!8 осаждается в виде черного осадка при действви Н28 или (ХН )лб иа вейтральиые, щелочиые или слабокислые р-ры солей Тб плохо раста. в воде (0,02% по массе прп 20 'С), укаусвой и пвтбелевой к-тах, р-рах щелочей, соды, сульфидов щелочных металлов, минер.
к-тами разлагается. Сульфяд, получеввый сплавлеияем 'П и $,— ма кис голубовато-черные слоистые кристаллы григов. сввгоиви (и = 1,220 юг, с 1,817 им, г 27, пространств, группа РЗги); т. пл. 449'С, т. кип. 1177'С; плоти. 8,46 г/смл; АНо — 88 КДж)моль; иа воздухе, особенно в присут. влаги, легкб окисляется. См. также Тиллииораииическиа соедиюеиил. Получение. Оси. исгочщпш Т.-промекут.
продухты в отходы кадчшепого Произ-ва, шали свивцово-медеплввильиых заводов и пиритиые огарки. Обогащение Т. доатвгается обкигом в окислит. вли восстановит. атмос4ире, а такие хпорирующвм обюпом с добавкой ХаС! или КС!. Из ооогащепиых возгоиов Т. вьпцелачивается водой, разб. р-рами соды или НЗВО4.
Иногда применяют предварит. сульфатизапию. Для ковцевтрироваюи таллвйсодержащвх р-ров и отделения Т1 от Сб и др. сопутетвузопгвх элемевтов 974 4И ТАЛЛИЙ ОРГАНИЧЕСКИЕ используют эксграк15вю, напр. нодным р-ром трибутилфосфата в керосине в присут. восстановителя (БО,) с послед. реэкстракцией разб. Н2БОе в присут. окислителя (Н,Оэ). Из щелочных р-ров концентрирование производится сорбцией на катионитах.
Таллиевые концентраты получают осаждением малорастворвмых соел.— Т!С1, '1'12СгОе. ПаОэ пН,О и дро а также цементадией на Ул или Еп- либо Сб-амальгаме. Металлическвй Т. подучают цементацией иа цинковых листах или электролизом сульфатных р-ров. Очищают Т. переплавкой под слоем щелочи с добавлением окислителя (КХО, или ХаХОэ) н продувкой воздуха, электролизом с р-рнмым анодом в сульфатном электролите. Применяют также амальгамный многосекционный электролиз с использованием сернокислотного„тделочного с добавкой трилона Б или перхлоратного электролита. Окончат.
очистка достигается ванной плавкой или вытягиванием монокристаллов из расплава. Определение. Наиб. надежный метод качеств. определения Т.— спектральный (по линии 535,0 нм). Применяют также р-дии образования малорасгворимых саед.— иодида (желтый осадок), иодовисмутата (красный) в др. Количественно Т. определяюж гравиметрически — осаждением тионалидом (2-меркапто-Х-2-нафтилацетамид), титриметрически — титрованием Т1(1) окислителями (перманганатом, броматом, иодйтом К), амперометрическнм титрованием р-рами КаСгО„или К1, комплексометрич. титрованием; фотоколориметрически-чаше с использованием р-ции галогенидных комплексов Т1(П1) с красителями (метилфиолетовым, родамином Б или С, бриллиантовым зеленым). Применяются также полярографичо пламенно-фотометрич.
и др. методы. Првыеиенве. Металлический Т. исподьзуют в осн. ддя произ-ва подшипниковых н кислотоупорных сплавов (на основе РЬ и Бп). Амальгаму Т.(т. пл. дпя эвтектвкн Нй †'П (8,55 ат. % Т.) — 59 С) применяют в термометрах для низких т-р. РадионзотойоеТ1 (Т„, 3,56 г) используют в качестве источника ()-излучения. Галогениды Т. и их твердые р-ры применяют для изготовления линз и др. деталей приборов ИК техники, легирования кристаллов галогенидов щелочных металлов (для сциитилляц. счетчиков), наполнения газоразрядиых ламп зеленого света. Ханькогениды Т. входят в состав разл.
полупроводников, в частности стеклообразныж Сульфцд Т. применяют для изготовления фотосопротивлений. Соли (нитрат, карбонат) используют в произ-ве оптич, стекла. Формиат и малонат Т;компоненты тяжелых жидкостей (жидкость Клеричи), используемых для мвнералогич. исследований. Сложные оксиды, напр.
ПВааСаэСвеО„,— высокотемпературные сверхпроводники. Мировое произ-во Т. (без СНГ) !2 — 15 т/год, Осн. производители: ФРГ, США, Канада, Франция, Бельгия. Как сам Т., так и его соед. высокотокиечиы. Симптомы отравления-поражение нервной системы, почек, желудка, выпадение волос. П7(К в воде для Т. 0,0001 мт/мэ, для бромида, иодида, карбоната (в пересчете на Т.) в воздухе рабочей зовы 0,01 мг/мэ, в атм. воздухе 0,004 мг!мэ, Хранят Т.
под споем прокипяченной дистиллированной воды либо парафина или покрывают лаком. Т. открыт спектроскопически У. Круксом в !861 и получил назв. по цвету своей спектральной линии. Металлический Т. получен в том же году независимо В. Лами. Литл Кореимап И.М., Аналвтвееею» химии тмине, М., 19бе; Григорович А. Н., таллий и его ээроммшлеввое полуееиие, А.-А., 1эбе; Купина Ф. Я., Мировое В Н., Хамив таллиа (Комплехеиые еоелииеввиь Л.,!Рбз; Федоров ц. И., в аиг Химии и техполопм релхих и раеееаввмх элемеитое, пол реи. К2жнолмпевова, т.
1, 2 иэв., М., 1Э7б, е. 325-бб; Федоров П.Н., Мохоеоев М. В., Алехееев Ф. П., Химия теплил, индия и таллив, Новоеио., 1977; Ьее Уо О., ТЬе еЬемпетУ о1 1Ьапэпва Амат, 1571 (тоРаи 1п 1потйапы ам1 йеаатн оЬеппэгту, т. 14) П. Л, аврор»и ТАЛЛИЙОРГАНИхаЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ, содержат связь Т1 — С. Наиб. характерны саед. Т1(Ш), осн. типы: Кэ"П, Кх'ПХ и К'ПХа (К = А)К Аг, Х = На1, ОК' и др.). Соединения типа К,Т1 — кристаллич.
в-ва (К = СН„ Аг) или высококипяшие жидкости (К вЂ” низший алкил), нерастворимые в орг. Р-рнтелях, при нагр. и на свету разлага- 975 ются. Трнметилталлий-трехмерный полимер с мосгвко- вымн связями Т1...СН,...'П, в бензоле и газовой фазе мономерен. Саед. К,Т! реагируют с металлами и металлоорг. саед., напр. 2КэТ1+ ЗН8 — ЗК,Н8+ 2Т!. Под действием электроф. реагентов (вода, к-ты, галогены, галогениды металлов и др.) легко отщепляют олин орг. радикал, алхнлируют (арили- руют) альдегиды и хлорапгидриды карбоновых к-т с об- разованием соотв.
спиртов и катонов, В р-рах КэТ1 про- исходит быстрый обмен групп К, вследствие чего в смесях К Т1 и Кэ'П образуются К,К'Т1 и КК2Т1. Описаны р-ции внедрения БО„(л = 2,3) или карбена: СС!а в саед. КзТ1 с образованием К,Т10„БК или К,Т1СС! К. Осн.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
