И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 3 (1110089), страница 93
Текст из файла (страница 93)
с водными к-тами дающие исходный М, Получение таких гликозндов служит нанб. удобным и распространенным способом временной зашиты карбонильыой группы М. Для синтеза гликозвдов со сложыыми агликонами применяют защищенные производные М. с фиксир. размером цнюш„в к-рых гликозидный цеытр активироввн введением подходящего заместителя (см., напр., Кенигса-ййорро рвохиия). Распространение в природе.
В природе широко распространены гексозы (Р-глюкоза, Р-галактоэа, Р-манноза, Р-фруктоза) и пеытозы (Р-ксвлаза, Р-арабиноэа, Р-рибоза). М. Редко в природе встречаются в своб. состоявви. Оии входят в виде остатков в состав многочнсл. гликоэидаж олвго- и полисахаридов, более спавшых биополимеров-гликолроиыииое, глилолилидов, нуклеиновых кислот и др. Исвпочевие-Р-глюкоза, содержащаяся в цпвзме крови и 269 соках растений, и Р-фруктоза, большие кол-ва к-рой имеются в меде н плодах нек-рых растений.
Образование М. в растениях связано с ассимвляцией ими СО, и происходит в результате»доя»осилимзо. Молекула СО, присоединяется к 1Яидифосфату Р-рибулозы в хлоропластах с участием фермента рибулозодифосфат-карбоксилазы, а образующавск в результате 3-фосфо-Р-глицериновая к-та (ф-ла УН) путем дальнейшего восстановления и конденсаций дает Р-глюкозу (см. Глюкоивоггивз) или Р-фрукгозу; при этом регенерируется молекула рнбулозодифосфата (цикл Кальвина): Снго(Р) Он л но — С вЂ” с ОН о он С Ооон — »и. 2 ОН Н о® О ОР = 4-О— Ьн Распад гексоз, охнслительный или анаэробный (гликолиз), служыт источником энергии для болыпннства растит.
и животных клеток; фермептативные трансформации гексоз приводят к получению др. природных М., а при более глубоких превраш. в одмеиг веществ из нвх образуются аминокислоты, лвпиды я др. орг. соединения. В многочнсл. р-цин окиспенвя, гпикознлнрования, восстановления и эпимеризацни поп действием соответствующих ферментов М. вступаю~ в внпе ыуклеозиддифосфатсахаров (НДФС). Так, напр., из урндиндифосфат-Р-глюкозы (»'П1) могут образовываться урвливднфосфат-Р-галаатоза (1Х) и уриднндифосфат-Р-глюкуроновая к-та (Х): х- -1-О-З-осн, о- ЬН Н ОН Х НДФС служат в живых клетках для построеши гдикозидной связи; причем в зависимости от природы фермента, катапвзнрующего глвкоэнлированве, зта р-ши мажет сопровождаться как сохраненном, твл и обращением коыфигурвцыи аномерного атома С. В биосинтеэе углеводсодержшцих биопалвмеров с участвем мембранных ферментов в качестве доноров гликозиль ньи остатков выступают др.
актввироваивыо производные М., наделенные липофвльвыми св-вами-полвпреввлмоиоилн полипренолпнфасфатаиара; напр., бахтопроыал-! 1-дифосфатглюкоза (Хф 270 сн,о® ! ~о» сн,о® М ОНО САХАРИДЫ М9 Но СНго® НО СН»о®ОН ф;".— '»<,— н — '3~ 1 'но-Н 140 МОНОФЕНОЛМОНООКСИГЕНАЗЫ о Н Х! Получевве в применение. М. получают кислотным пядролизом полисахаридов (напр., О-глюкозу -из крахмала, Еьксилозу -нз богатых ксиланами отходов переработки с.-х. растений н древесины).
Смесь глюкозы с фруктовой получают гвдролизом сахаровы и используют в пюц. промсти. ОтГлюкоза находит применение в медицине. Восстановление Еьгдюкозы в О-сорбит и Еьксилозы в ксилит осуществляют в иром. масштабах водородом над никелевым каталюатором. О-Сорбит служит исходным саед.
в синтезе аскорбиновой к-ты (см. Витамин С) и наряду с ксилитом используется как обладающий сладким вкусом заменитель сахаровы при заболевании диабетом. Разнообразные М. часто служат удобными хиральными исходными в-вами в синтезе сложных прир. саед. неуглеводной природы, л и химия углеводов, пер с англ, м, 19В7, Стоддарт ди, стерамимиа углеводов, иср с аигл, М, 1975, Степалеихс Б Н, Хямяя и биохимия углеводов Маиасахаридм, М, 1977, абвмя аргаиияесеая химия, пер а англ, т !1, м, 1986, а 127-2с2, кьабсм напал 8 е1, сагьоьудга«е съем«хпу МапахвссЬапбеа апб С«с«г оЬбоммп Зап О«ево, 1988 лиг МОНОФЕНОЛМОНООКСИГЕНАЗЫ Ьмонофенол-лигидроксифенилалавин: кислород оксидоредуктазы (5-пщроксилируюшие), катехолоксидазы, лакказы, тирозиназы, фенолазы], ферменты класса оксидоредуктаз, катализирующие гидроксилирование тирозина до дигидрохсифеннлаланина (ДОФА) и окисление последнего до диоксофеннлаланина (ДОФА-хинон): ОН НО Н НН ! Снгснсоон+ 02+АНЯ СНуСНСООН ДОФЬ ОН О НО О» НН, ~ НН, СНгс!НСООН+ О, СНгс(НСООН+ Н,О ДОФА - «еяае АН,-донор протонов (ДОФА, а в его отсутствие аскорбиноваа к-та).
Субстратами М. могут быть также фенал пирогаллол и их проюводные. Молекулы М. содержат Си~с; гидроксилировауше и окисление осуществляются, по-видимому, на раэл. активных центрах. Фермент содержится в меланосомах меланоцитов человека и животных, а также у насекомых, растений, грибов и микроорганизмов, где катализирует начальные стадии биосинтеза меланина из тирознна. Известны штаммы микроорганюмов, аыделпюшие болыпое кол-во М. в окружаюнбчо среду. Св-ва М. у разл. организмов значительно отличаются друг от друга: мол. Масса субъединицы колеблется от 29 тыс.
до 49 тыс. (встречаются моно-, ди- и тетрамерные формы фермента), область РН, а к-рой проявляется оптам. каталвтич. активность, варьирует от 5,5 до 7,5 (максимумы оксвдазной активности чаще всего наблюдаютса при меньших значениях РН, чем максимумы пщроксилазной активности); р1 6 — 9,9. Акпеность М. существенно зависит от соотношения концентраций тврозина и ДОФА в реакц.
среде. При 271 малой концентрации ДОФА стимулирует, а прн большой †тормоз гндроксилироваиие тирозина. Последний, в свою очередь, ингибирует окисление ДОФА. Аскорбиновая к-та, восстанавливая неферментативно ДОФА- хиион до ДОФА, препятствует образованию меланина, но в отсутствие ДОФА стимулирует гидроксилирование тирозина. Ингибиторы М.-5-пщроксииидол, диэтилдитиокарбамат, а также белок (мол. м.
бб тыс.), содержащийся в коже человека. Активность М. определвют с использованием р-цин окисления аскорбиновой к-ты тирозииом, сопровождающейся уменьшением поглощения света в области 265 нм, по образованию меченой воды при испалъзованни зНО-тирозииа, а тапке по образованию меланина или его предшественников. в.л. и МОНОХЛОРрКСУСНАДД КИСЛОТА, см. Хлоруксусные кис юты. МОНОЭТАНОЛАМЙН, см. Этаиолаиииы.
МОРЙН (3,5,7,2',4чпентагидроксифлавон), мол. м. 302,25; желтоватые кристаллъп т. пл. 290'С; хорошо раста. в этаноле и щелочах, плохо — в воде, диэтнловом эфире„ СНуСООН. Р-ры в канц. Н«БО4 флуоресдируют синеватозелеиым цветом. Содержится в экстракте дерева Мопы 1шс1опа 1.. (красильное тутовое дерево). О НО Н Н Используют М. для фотометрич. определения Т)«, флуоресцентного-Ве (в присут. восстановителей), Ул, А!; экстрахцнонно-флуорометрического-Та (в присут. Н,О,) и )х)!«; в качестве кислотно-основного индикатора (переход окраски от зеленой при рН 3,1 — 4,4 к желто-зеленой при рН 8-9,8); мета зьтохромного — для определенна ху(93; металлафлуоресцентного — для определения металлов в кол-вах 1Π— 200 мкг.
В качестве тнгрантоа используют ЭДТА и )т(ар. Саед. Сг(1П) и Си(П) определяют по тушению флуоресценции комплекса М. с Ве, а Р, Рол, 802 — по тушению флуоресцеицив комплекса М. с Т)2 или А1. М. образует с А1, Уг, Ве, Мй и др. окрашенные лаки, с элементами П1 и ДХ/ гр.-прочные комплексы, флуоресцируюшие при дневном свете. Иммобилнзованный на силикагеле М. нсполъзуют для концентрирования и полуколичеств. флуоресцентного определения А! в 3 —.
азе сорбснта (мешают переходные металлы, Р, СН, С1, О ). ЛЛК Сииаммо. МОРОЗОСТОЙКОСДЬ, способность материалов (резин, пластмасс, бетонов и др.) сохрыить свои эксплуатац. са-ва при т-рах нюке 0'С. М. резни характерюует их способность к сохранению возможности высокоэластич. деформаций, поэтому температурной границей М. для вих является температура сгеклования. В пластмассах при пониженви т-ры происходит переход от пластнч. разрушения к хрупкому; следовательно, для них М. определяется температурой хруп- кости. Количественно М. Характеризуют: коэф., к-рый определают как отношение значенвй к.-л. показателя мех.
св-в при низкой и комнатной т-рах (напр., отнашевие деформаций образца под одной и той же нагрузкой нлн отношение нагрузок, необходимых дла создания одинаковой деформации); т-рой, при снижении до к-рой сохраняется требуемый уровень к.-л. св-ва (напр., т-ра, до к-рой в нормализав. условиях испытанвй не разрушается более 50% одинаковых образцов или не разрушается и не растрескивается пленка, навернутая на стержень определенного диаметра). М. зависит от частоты (скоросги) испытаний, поскольку с ее возрастанием повышаются т-ры стеклованиа и хрупкости, а тапке от метода оценки. Поэтому на практике необходнмо оценивать М.
применительно к конкретным условиям эксплуатацви изделия. 272 Наибольшая М. у резин на основе кремнийорг. и стереорегулярных бутадиеновых каучуков. М, пластмасс можно повысить пластификацией (см. Пласвшфпкпяил пслимерол). В строит. Материалах (бетонах, полнмербетонах, керамике и т. п.) при т-рах виже 0 'С происходит кристаллизация сорбированной или(н) удерживаемой капиллярными силами воды и разуплотнение материала. Количественно М. строит. материалов оценивают обычно наиб.
числом циклов попеременного замораживания (при т-рах от — 15 до — 20'С) и оттаивания (при 15 — 20'С), к-рое выдерживают образцы без снижения о, более чем на !5%. Этшм числом циклов обозначают марку строит. материала по М. При выборе марки материала по М. учитывают вид строит. конструкции, условия ее эксплуатации и климат в зоне стр-ва.
Климатич. условия характеризуют среднемесячной т-рой наиб. холодного месяца и числом циклов попеременного похолодания и потепления по данным многолетних метеорологич. наблюдений. М. легких бетонов, кирпича, керамич. камней для наружных стен зданий находвтса обычно в пределах 15-35, бетона дла стр-ва мостов и дорог-50 — 200, для гндротехнич.
сооружений — до 500 циклов. От М. зависит долговечность строит. материалов в конструкциях, подвергающихся действию атм. факторов и воды. Лкмл Энплкнопмпм палпмерое, т. 2, М., 1974, с. 309-10; Гаркекоп Г. И., Бепепол 1О. М., Странтеллные метерпелы, М., !986; Букина М.Ф., Курлкпа С.
К., Мароеастовкасте елеатомерол, М., 1989. л. и, и, и, р. Б МОРСКАЯ КОРРОЗИЯ, одна из разновидностей коррозии металлов в естеств, коррозионных средах. В морской воде коррозии подвержены оборудование и сооруженна военноморского, транспортного и промыслового флотов, портов и предприятий судостроения, береговых электростанций и опреснит. установок, морской добычи нефти, газа и полезных ископаемых. Условия М.к. различны в морской атмосфере вьнпе зоны брызг н прибрежной полосы, в зоне брызг, зоне прилива, на малых глубинах (вблизи металлич. пов-сти и около берега), на глубинах континентального шельфа, на больших глубинах и в зонах ила. М.к.
по своему механизму является электрохнм. коррозией. Морскак вода представляет собой р-р многочнсл. солей, содержащий также живые и разлагающиеся биол. организмы, взвешенный ил и растворенные газы. Коррозионные процессы в такой среде сложнее, чем в искусств. р-рах солей.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
