И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 3 (1110089), страница 68
Текст из файла (страница 68)
Продолжительность никла обработки брусков толщиной 50 — 60 мм в прессе составляет 3,5-4 ч; уплотнение заготовок м.б. до 50еум При химико-механическом М, уплотняют древесину, пластифицированную к.-л. хим. в-вом, напр. аммиаком (этот материал наз. лигнамон) или мочевиной (дестам).
Лигнамон получают обработкой заготовки газообразным !вНэ в течение 2 сут в автоклаве с послед. уплотнением в прессе при 135-145'С и 2-3 МПа (1,5 мин на 1 мм толщины готового материала), охлахедением до 30 — 50'С (0,5 мин на 1 мм толщины) н выдержкой в помещении в течение 5 — 1О сут. При получении дестама заготовку обрабатывают 30етмным р-ром мочевины в горячей и холодной ваннах (соотв. в течение 2 и 10-12 ч), сушат в камере при 90 — 120'С до влажности 15 — 20етм уплотняют в прессформе при давлении до 20 МПа и выдерживают 7 ч при 170'С. Уплотнение заготовок достигает 55'.4.
Термохимическое М. включает пропитку заготовки (напр., фенолоспнртами, полиэфирными смолами, метилметакрилатом), ее сушку и отверждение пропиточного состава. В случае применения фенолоспиртов заготовку пропитывают в автоклаве сначала при разрежении ок.
90 кПа, затем при давлении 0,8-0,9 МПа. После удаления избытка пропиточного состава (ииогда с применением дополнит, вакуумирования) материал выдерживают 10-!2 ч на открытой площадке при 18-23'С, в сушильной камере при 70-120'С (эаготовку толщиной 30-40 мм-в течение 9 ч), охлаждают и снова выдерживают при 18 — 23'С. Средняя продолжительность цикла модифицировання заготовки из березовой древесины составляет 2 — 3 сут. Хи ми ч е с к ое М.
предусматривает обработку древесины реагентами, повышающими ее водо- и биостойкостгч напр. аммиаком, уксусным ангидрцдом. При обработке аммиаком древесина темнеет, благодаря чему улучшаются и ее декоративные св-ва. Ацетилированию подвергают древесину, вакуумированную в течение 2 — 4 ч до остаточного давления 49 — 98 Па.
После подачи жидкого уксусного ангидрида т-ру повышают до 125 — 130'С и обрабатывают заготовку 30ч при 0,7 МПа. Остаток ангидрида удаляют сушкой заготовки при 90 — 100'С и 98 — 490 Па. При радиационно-химическом М. заготовку с влажностью 8 — 12еум герметизированную в металлич. контейнере, вакуумируют 30 мин до остаточного давления 2 кПа, затем пропитывают в течение песк. часов мономером (напр., метилметакрилатом) или олигомером, полимеризующимися под действием ионизирующего излучения. После удаления избытка пропиточиого состава, контейнер с заготовкой заполняют инертным газом (обычно !4л) и помещают в камеру, в к-рой заготовку облучают для осуществления полимеризации мономера.
Лнм: Винник Н И., Мсднфннирлвавна» древесина, М., 1980; Шамае в В. А., Млдификаииа листвевнав древесины, М, 1980 (ВНИПИЭИлссврем); Х а л а к н н Ю. И, Мелифиинреваине л(мвесилм, М, ! 981 (ВНИПИЭИлеснрлм); Ш у т а в Г. М, Мадифинирсвавие древесины тсрмслимнаеским сиесебам, М нск, 1982 (Веаннинтн). цд мер МОДИФИЦЙРОВАНИЕ ПОЛИМЕРОВ, направленное изменение физ.-хим. и (или) хим.
св-в полимеров. Различают М.пл 1) структурное — модифицирование физ.-мех. св-в без изменения хим. состава полимера н его мол. массы, т.е. изменение надмолекулярной структуры полимера; 2) осуществляемое введением в полимер способных взаимод. с ним в-в, в т. ч. и высокомолекулярных (см. Пласты(уэикаяия полимеров, Стабилиэаяил полимеров, Наполненные полыме. рва); 3) химическое — воздействие на полимер хим. или физ. агентов, сопровождающееся изменением хим. состава полимера и (или) его мол.
Массы, а также введение на стадии синтеза небольшого кол-ва в-ва, вступающего с осн. Моиомером в сополимеризацию илн сополиконденсацню. Указанная классификация в значит. степени условна, т. к. Многие типы М.п. взаимосвязаны, напр. химическое М.п. часто приводит к существ, изменениям структуры полимера. Струхтурное М.п. обычно осуществляют в пронесся переработки полимеров регуш(рованием параметров фор- 201 МОДИ ФИЦИРОВАНИЕ 105 мирования изделия, напр.
т-ры и времени процесса, режимов нагревания и охлаждения при переработке нз расплава илн природы р-рителя и условий его удаления при переработке из р-ра, а также введением в полимер небольшого кол-ва в-в, воздействующих на кинетику образования полимерного тела и (или) морфологию полимера. В основе струхтурного М.п. лежит многообразие сосуществующих в полимере структурных форм и взаимосвязь их морйюлогии с условиями формирования полимерного тела. Так, при кристаллизации полимеров из разб. р-ров образуются отдельные пластины — монокристаллы. Повышая скорость испарения р-рителя, можно получать вместо пластинчатых фибриллярные кристаллы с преимуществ, ростом одной из граней.
Увеличение концентрации р-ра или скорости кристаллизации приводит к образованию более сложных структур. Весьма эффективным способом регулирования структуры кристаллич. полимеров, а следовательно их физ.-мех. св-в, является введение в расплав нлн р-р искусств. зародышеобразователей- высокодисперсных, нерастворимых в полимере в-в, инициирующих появление собств. зародышей. При соответствующем подборе искусств. зародышеобразователи могут одновременно выполнять роль стабилизатора полимера (напр., антиозонанта, антиокснданта, антипирена), а также способствовать восстановлению структуры полимера в процессе его повторной переработки. Один нз методов структурного М.
и. †ориентац полиМЕров (СМ. Ориентированное состояние полимеров), Х-рая достигается путем растяжения полимерного тела. В результате ориентации аморфных полимеров возникает структурная анизотропия, ь-рая на макроскопяч, уровне проявляется в анизотропин фнз.-мех. св-в, в частности в повышении прочности и модуля упругости в направлении оси ориентации. Влияние условий переработки на физ.-мех, св-ва полимеров осоосино проявляется у привитых сополимеров, составляющие компоненты к-рых резко различаются по хим, строению.
К методам структурного М.и. Может быть отнесено вспениваиие полимеров с образованием пенопластов, а также пористых пленок, используемых как разделительные мембраны, Химическое М, и. включает. 1) р-ции, не сопровождающиеся изменением степени полимеризации микромолекул,— полимерапиюличпыг превраи(спид и внутримОЛ. р-ции; 2) р-ции, приводящие к увеличению степени полимеризацпи; 3) р-ции„в процессе к-рых степень полимернзацин уменьшается (см. Дестргкии.ч полимеров).
Внутримол. р-ции протекают с участием функц. групп или атомов, принадлежащих одной и той же макромолекуле. Часто в результате таких р-ций образуются достаточно термостойкие полимеры с системой сопряженных двойных связей (напр., при дегидрохлорировании ПВХ нли легидратации поливннилового спирта) или полимеры с виутримол. циклами (напр., прн циклизации полиакрилонитрнла или полиамидокислот с образованием полиимидов). Специфич.
особенности внутрнмол. р-ций — автокаталитич. характер при образовании полисопряженных систем, а также невозможность достижения !ООМ-иой конверсии, когда р-ция протекает по закону случая. К р-циям, приводящим к увеличению степени полимеризации, относятся р-ции между макромолекулами, а также р-ции получения привитых и блоксополимеров. Первые протекают непосредственно между двумя илн песк. Макро- молекулами илп при участии низкомол.
реагента. К р-циям такого типа относятся вулканилачил каучуков, отлерлие)стене пластмасс, образование интерполнмерных комплексов (продуктов взанмод, противоположно заряженных полимеров, напр. полнкислоты с полиоснованием) и т. п. В этих р-циях проявляется одна из существ. особенностей высокомол. в-в — высокая чувствительность нек-рых их св-в, в первую очередь р-римости и текучести, к воздействию относительно малых кол-в реагента, образующего хим.
связи между макромолекулами. 202 106 МОЛЕКУЛА Введение в состав макромолекул на стадии их синтеза небольшого кол-ва звеньев др. хнм, природы может привести к существ. измененцям св-в полимерного материала. В хачестве модифицирующих агентов использую~ мономеры, содержащие перохсидную или гидроперокаидную группу, ненасыш.
производные красителей, стабилизаторов, физиологически активных в-в и т.п. При использовании этого метода М.п. удаетая в одну стадию получать полимерные материалы„ в к-рых вае компоненты, в т.ч. и плохо совместимые с полимером, связаны с его макромолекулами прочными ковалентными связями. Это предотвращает выделение (ввыпотеваниеп) компонентов на пов-сзь полимеров при их' переработке и эксплуатации. Методы химического М.и. нашли широкое применение для создания нового поколения лек. препаратов.
Хнмичеакн связаггные с вадорастворимым полимером лек. в-ва имеют повыш, время функционирования в живом организме, обусловленное увеличением их мол, массы (пролонгир. формы лек. препаратов), а также обдадают повыш. устойчивостью к действию разл. деиатурируюших агентов. Присоединением х макромолекуле одновременно с лек. в-вом молекулы-вектора, обладающей повыш, сродством к определенному органу живого организма, синтезируют лек, препараты направленного действия. Применение методов хим.
М.п. к иммобилизации бная. катализаторов привело к возникновению новой области биотехнологии, в основе к-рой лакнт применение в иром. масштабе иммобялизованиых ферментов и др. биологически активных в-в. Химическое М. п. включает также обработку пов-стн готового полимерного изделия для придания ей требуемых св-в при сохранении всего комплекса фнз.-мех. св-в исходного полимерного материала. В качестве модифицирующих агентов используют, напр., хим. в-ва, в т.ч.
и биологически активные, илн ненааыш. мономеры, прививаемые на полимерную пов-сгь хим., плазмохим. или радиац. способом. Именно таким образом удаетая придать полимерным пов-стям повыш. гндрофнльность или гидрофобность, способность к окрашиванию, устойчивость к атмосферным воздействиям, аитистатич. и ряц др. ав-в, определяющих возможность применения изделий в апецифич. областях. Напр., модификация полимерной пов-сти антнкоагуляигами кровя резко повышает совместимость полимеров с кровью, что необходимо при имплантации изделий в живой организм. Модификацией волокон и тканей нек-рыми биологически активными в-вами получают антимикробные или гемоататич.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
