И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 3 (1110089), страница 61
Текст из файла (страница 61)
37 тыс.), тропонина 1 (мол, м. 25 тыс,) и тропонина С (мол. м. 20 тыс.). Тропонин 1-ингибитор актомиозиновой МкяАТФазы, тропонин С способен к связыванию ионов Са' , тропонин 1 связывается с актином, тропонин Т-с тропомиозином. Мышечные волокна построены из продольно расположенных фибрилл (миофибрилл) диаметром ок. 1000 нм, в к-рых чередуются светлые и темные диски (соотв.
1 и А-дискн; рис, 2). В середине диска 1 расположена пластинка ! 4 ооо ооо о о ° оооо о о о о оооо ° ° ° ооо о о о ооо ° ° ° оооо о о 'з о оооо 7 6 5 Б 7 Рис. 2. Схеме продольного резрезе участка мисфвбрвллы 0-ласк А, 2-диск (, 3-плестинке 2„4-серкомер); виюу пмезене схема поперечного среза миофибриллы (5-только нити миозввв, 6-веги ектнне и миозине, 7-только нети ектнпе). Е, к-рая пронизывает все мьппечное волокно, удерживая миофибриллы в пучке и упорядочивая их расположение. Участок между двумя соседними пластинками Х (т.
наз. саркомер) — функцион. единица миофибрилл. Внутри миофибрилл находятся два вида филаментов, ориентированных параллельно продольной оси мышцы.-филаменты актина и миозина. Сокращение мышды осуществляется в результате скольжения филаментов актина вдоль фила лентов М.
(рис. 3) благодаря периодич. присоединению головок М. к актиновым филаментам и огибания молекулы М. в шарнирных участках (происходит «проталкивание» актнновых филаментов). Расслабление происходит в результате разрыва поперечных контактов М. и актина и возвращения филаментов в исходное положение. Такой цикл инициируется поступлением сигнала от нервных окончаний в мышечном волокне, к-рый обусловливает выброс Са" из саркоплазматич. ретиьулума (сложная система ограниченных мембранами пузырьков, трубочек и т. 177 митомицины 9з рис 3.
Схеме поперечнополосетоа мыпшы е покое (е) и пр» ее сокрепгении (6); (-фюемевты миозиик; 2-филемепты вкпие. наз. пистерн, ориентированных вдоль мио$ибрилл и пронизывающих мышечные волокна). Ионы Са г свшыванзтся с тропонином С, агрегированным с актином, и вызывают изменение конформации этого белка. В результате этого тропомиозин перемещается в сторону и не препятствует образованию контактов между головками М.
и актином. Когда состояние возбуждения зиканчивается, Саз+-МйзеАТФаза саркоплазматич. ретикулума обусловливает обратный поток Са' ' во внутр. пространство ретикулума. Когда концентрация Сале досппает достаточно низкого уровня, контакты между головками М. и актином разрываются и мышечное волокно расслабляется. Необходимая энергия для осуществления этого процесса поступает в результате гидролиза АТФ на М Лып г Погостов Б.Ф., Левнпкна Д. И., Миознн в биологичемеи полепыность. М.
)962 Б. Ф. Лог.гезее. МИРЦЕН, мол. м. 136,23. Известны а-М. (2-метил-6-метилен-!,7-октадиен) СН,=С(СН,) (СН,),С(=СНз)СН=СН2 и (3-М. (7-метил-З-метилен-1,6-октадиен) (СНз)зС= =СН(СНз)2С),=СН,)СН=СНз. Первый мало изучен. (З-М.— приятно пахнущая маслянистая жидкость; т. кип. 166— 168 "С; г(езз 0.8013; поо 1,4722; раста. в этаноле, не расти. в воде. Легко олэюдяется на воздухе и при нагр.; вступает в диеновый синтез. Для идентификапии М. обычно получают его аддукт с малеивовым ангидридом или тетрабромид (т.
пл. 95 — 96 'О. Содержится (лрснм. (3-форма) в скипидарах и во мн. эфирных маслах. В пром-стн б-М. получают дегидратациен линалаала иди пиролизом 0-пилона при 600-700'С; большое значение может приобрести синтез М. каталитич. димернзацией изопрена. Используется в синтезе душистых в-в, напр. линалоола, гераниола, мирценаля, флориана, циклоналя. Т. всп. 30'С, т. самовоспл. 250*С, ниж. КПВ 0,8% по объему. ЛД о 5 г,кг (крысы, перорально). Л, 4.
Хевфп». МИРЦЕН)3ЛЬ 11-метил-4-(4-метил-3-пентенил)-3-циклогексен-1-карбальдегид]. мод. м. 206,33; бесцв. вязкая ж)щкость с сильным цветочным запахом; т. хип. 129 — 132'С(2 мм рт. стп лзо 1,4830-1,4850: раста. в этаноле и эфирных маслах, почти не НзС СНз СНз расти. в воде. Под)чают диеновым синтезом из мирпена и метнлакро- ~ СНО лепна. Применяют для составления парфюм, композиций и отдушек для мыла, а также для получения днтидромирценаля (1-метгьэ-4- (4-метилпенг)ьэ)-3-днклогексен-! -карбальдепщ, вернальдегид), представляющего собой бссцв. жидкость с запахом свежести (т. кип. 79 — 83 'С/5 мм рт.
сг., г(е~ 0,896, нзро 1,4660) и также являющегося душистым в-вом. Т. всп. 117'С, т. самовоспл. 217 'С. Л. 4 Хеиипи МИТОМИЦИНЫ, антибиотики, выделенные из культу- ральной жидкости 8(гор(ошусез саезр!(ощз. Производные митозана (8-карбамоилоксиметил-5-метил-1,1а,2,8,8а,86- О й СН2ОС(О)Р(Н к' г ~ ° 178 4)4 МИХА ЭЛИСА — БЕККЕРА гексагидроазирино(2' 3'13,45пирроло(1,2-а!индел-4,7-дион, в ф-ле К = К' = К" = Н). Наиб. изучен митомицин С (К = НН„К' = ОСН5, К" = Н)-синс-фиолстовые кристал- лы, т. рээл. 360'С. Х„... (СНкОН) 2!6, 360 и 560 икц цтохо раста.
в воде, умеренно-в полярных орг, р-рителях. В порошке сохраняет активность в течение двух лет, в р-ре при РН 6-9 — в течение недели при пониж. т-рс, в р-рах при рн ниже 5,5 и выпте ! 1,5 на свету или при действии окислителей быстро разрушае~ся. Митомицнп С применяют как противоопухолевый пре- парат. Для мышей ЛД,о 5 ыг/кг при внутривснном вве- дении, 9 мг!кг при виутрибрюшинном. Пзвсстны также митомнцин А (К =- й' = ОСП„Ка = Н), мятомипин В (К = ОСН„К' = ОН, К" =- Снт) и порфи- ромнппн (К = Р1Н„К' = ОСН,, К" = СНз); последний выделен из кн.тьтуральной жнлхости бггсрзгошусеэ регй- с11!ашз.
В организме М. под действием ферлеентов восстанавли- ваются, превращаясь в бифункцион. алкилнрующие сое- динения. В этой форме М. образуют сшивки в цепях ДНК, прешпст.вующие расхоиедению нитей ДНК при реплнкации. Это приводит к деградации ДНК, мутациям и фрагмен- тации хромосом бактерий и клеток млекопитающих.
С Е. Ееааав МИХАЭЛНСА — БЕККЕРА РЕАКЦИЯ, синтез фосфорорг. сосд. алкилированием илн арилированием солей нейтраль- ных гидрофосфорильных соед. (фосфитов, фосфинитов и фосфонитов щелочных металлов) при действия алкил- или арилгалогенидов или др. алкилирующих или арилирующих агентов, напр.. у, — а Р— ОМ 4КНа1 ' ~Рви + Мна! 2' ьй М = 1д, )т(а, К; К = А!к, Аг; "к', Е = А!Е Аг, А1кО, Аго, А1кт)ь(, А1КБ Реакц. способность А!хНа! уменьшается от первичных к вторичным и далее к третичным, а также с увеличением мол. массы алкильного радикала.
Нз треиьАйгНа! лишь АгкСС! дают нормальные продукты М.— Б, ра при использовании АгтСВг обычно образуются АгзС. Подобно А1йна1 реа- гируют АсНа1, однако в этом случае образующиеся на первом этапе синтеза и-кетофосфонаты могут присоединять исходную соль. При использовании солей тиогидрофосфо- рильных соед, получают тиофосфорильиые соединения. В М.-Б. р. могут участвовать и соли кислых гидрофосфо- рнльных соед., для получения к-рых требуются очень силь- ные основания, напр.: до й на! Сен,р — Н + 2Сена|! — -и Скнер(01.1)т —" ОН -зс,н, но Сень Кд ХОН Обычно М.-Б.р.
проводят в орг. р-рителе при т-рс ок. 100 'С. Побошыс процессы в М.— Б.р.— деэалкилирование сосд., содержащих сложыоэфирные группировки, солями МНа1; днспропорционированне, происходящее выше 100'С; взаимод. солей гидрофосфорильных соед. с самими гидрофосфорильными соеда обычно остающимися в реакц. системе из-за неполного нх металлирования: (КО)тр + (КО),РОНа «Р(ОК) + др ,о 14ОН К КОь НН атом С и нуклеоф. атом О сближены межпу собой; часто р-ция протекает ыастолько легко, что ие требует предварит. перевода фосфита в металлич. соль, напр.: ,ио СНтс! Н(С,Н,) Π— СН, С!СН9СН,ОР— Н ! — — ' — '4 С!СНеСЫ,ОРч О-СН, -НС1 ~сн 2 Процесс, родственный М.— Б.ра-алкилироваяие енлилфосфитов: (КО)тр051(СНт)5+ К'На1 — ~ (КО)еРт,, + (Снз)58!На! К' Образующиеся фосфонаты обычыо силилируюхся выделяющимся галогенсиланом, если он не откопается из ркакц.
смеси. М.— Б. р. используют для полученив мы. фосфорорг. сосд.— пестицидов, лек. ср-в, экстрагеытов тяжелых металлов и др. Р-ция открыта А. Михаэлисом и Т. Беккером в 1897. л~ .: Гренок А. Ф., а «н. Реекоин и иеговы «еададоаани» артеннееакнк еоединений, т. 15, м., 1966, е 41-231; нефентьеа э. е„химан гвдро4юефорндьник соединении, М, !953, е. 47-55. 3. Е. Нада и МИХАЭЛЯ РЕАКЦИЯ, присоединение соед. с реакционно- способной метиленовой или метиновой группой (доноры электронов) к соед. с активир. двойной связью (аяцепторы электронов) в присут.
оснований: СН, + С-Сй" СН-С(-СНКа К' ' ! К' Основания — обычно алкоголяты, гидрыды гядроксыды и карбонаты щелочных и щел.-зем. метадчов, амины. Р-рители — спирты, эфиры, 1,4-диоксаы, ТГФ, бензод, ДМФА, ДМСО и др. Донорами могут служить малоновый и алкнлмалоновый эфиры, (З-дикетоны, нитро- н а,п-динитроалканы, бензилцианиды. сульфоны, акцепторами — п,б-ненасьпц, альдегнды и кетоны, эфиры, амиды и нитрилы а,()-неыасьпц. к-т, нитросоединения и др., приыадлежащие к алифатич., алыцывлнч. и жирно-ароматич. ряду.
Р-ция протекает по механизму сопряженного присоединения и начинается с атаки карбанионом (генерируется под действ ьгм оснований) связи С=С по атому С с паям. электронной плотностью; возникающий нри этом новыи карбшшон стабилизируется присоединением протона пз средьг к, (к сн, + с=ск" ~ сн +Б-ск"- к' ' ! к' -1Н,О "" ! сн-с-СЯ~ ' сн-с-снк К"' ! ! 1 К' ! Если один нз заместителей в генсрир. карбанионе способен легко уходить в виде аниона, то стабилизация нового авиона моятет остшс твляться с элиминированием этого заместителя (чаше всего еалогена) с послед.
образованием циклопропанового кольца,иапрз с — с К' у " Кьт При избьпкс основания р-ция может происходить аноыально1 Поскольку в М.-Б.Р. алкилированию подвергается амбидснтный гидрофосфорнльный анион, то в ряде случаев отмечается полное или частичное алкплирование по атому кислорода с образованием средних эфиров к-т Р(П1). Этот процесс протекает особенно легко в случае галогенсодержащих фосфитов, в молекулах к-рых электроф. 179 СН,СН(СООС,Н,), + СН,СН=СНСООСдН» — + — вСН5СНС11(СООСтН5)з ! СН5СНСООСзН5 180 Имеются примеры внутримал. р-цни Михаэля с образова- нием циклич. продуктов: СН сн соосн 1 снсоосн ОСН СООСНз О СООСНа Модификация М.р.— в случае чувствительных к основаниям а,б-ненасьпц. альдегидов р-цию проводят в условиях межфазного катализа.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
