И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 2 (1110088), страница 87
Текст из файла (страница 87)
Железо гуль(йтиы), н комплексные. В водном р-)зе Ре ' образует аквакомплексы, напр. состава (Ре(Н О)43~, часто сохраняющиеся н в высших кристаллогипратах солей. Р-ры солей Рез+ практически бесцветны, т. к. окраска (Ре(Н2О)63~( очень слабая (зеленоватая). При действии ХазСО3 на р-ры Резь осаждается карбонат РеСО„к-рый при действии избытка СО2 переходит в р-р в вйде Ре(НСО3),. Наиб. прочные ком~лекаы Ре(П)-цианистые, напр. Ке[ре(СЫ)е] (см. Калия геисояиано(берртиы).
Соли Ре(П)-восстаиовители в водных р-рах. Соли Ре(П1) образуются прн окислении солей Ре(П) и др. способамн; гидролнзуются (с образованием разл. полнядерных комплексов) сильнее, чем соли Ре(П). Гидратир. нон Рез' почти бесцветен, но р-ры солей Ре" обычно имеют бузаую окраску из-за образования гидроксосоедннений. Р-ры Ре ' с МЫСБ дают кроваво-крааный р-р тиоцианата Ре()ь)СБ)3, с К (Ре(СХ)43-ярко-синий осадок берлинской лазури ~турнбулевой сини) цриблизнтельного соатава Кре '~Ре'(СЫ)43.
Прн взаимод. р-ров солей Ре(П() с ()ь)Н ),С20 образуется оксалат Еег(СЗОе)3 (т. разл. 100'С), применяемый для получения светокопировальной бумаги. Сульфат Ре(!Щ образует двойные аульфаты (см. Квасцы). Амминокомплексы Ре(П) н Ре(П1) образуютая при действии )ь)Нз на безводные соли; водой разлагаются. Степень окйслення + 6 Ж, проявляет в ферратах(Ч1), напр. ВареО4, КзреОе, +4-в тетраннтрозиле Ре(ХО)е, к-рый образуется йри действии ХО иа Ж. при повыш, давлении, и ферратах(1Ч) составов МпреОз, М'Ре03, М~ереО4, легко образующихся в водных щелочных средах прн окислении О,. При анодном растворении Ж. при высоких плотностях тока образуется феррат(ЧП1) неопределенного состава.
Об орг. соединениях Ж. см. Железоорголичесиие гоедииенил, Феррочеи. 272 Получение. Схема металлургнч, передела железных руд включает дробление, нзмельченне, обогащение маги. сепарацией (до содержания Ге 64 — 68ег8), получение концентрата (74-83'А Ге), плавку; осн. массу Ж. выплавляют в виде чугуна н стали (см. Железа сплавы). Технически чистое Ж., нди армко-Ж. (0,028ге С, 0,035'А Мп, 0,14оге Сг, 0,025ге Б, О О! 5еде Р), выплавляют из чугуна в сталеплавильных печах или кислородных конвертерах. Чистое Ж. получают; восстановлением оксидов Ж. твердым (кокснк, кам.-уг. пыль), газообразным (Н, СО, их смесь, прнр.
конвертированный газ) или комбинир, восстановителем; электролизом водных р-ров или расплавов солей Жх разложением пентакарбонила Ге(СО), (карбонильное Ж.). Сварочное, илн крнчное, Ж. производят окислением примесей малоуглероднстой стали железистым шлаком прн 1350'С илн восстановлением из руд тверлым углеролом. Восстановлением оксидов Ж. прн 750-1200'С получают губчатое Ж. (97-99',4 Ге)-пористый агломерат частиц Жл пнрофорно; в горячем состоянии поддается обработке давлением. Карбонильное Ж. (до 0,00016сгэ С) получают разложением Ге(СО)» при 300'С в среле ЫНз с послед. восстановит.
отжнгом в среде Нз прн 500 — 600 С, порошок с размером частиц 1 — 15 мкм; перерабатывается методами иорошконой металлургии. Особо чистое Ж. получают волной плавкой и др. Метолами. Определение. Качественно Ге(П) обнаруживают по образованию берлинской лазури с Кз(ре(СХ)а), Ге(!Н)-по образованию ее же с Кз(ре(С)т() ] или Ге(СХБ)з с тноцнанатом аммония илн К. Количественно Ге(П) определяют с помощью дихроматометрин или пермаиганатометрин, Ге(П!)-нодометрич, нли комплексонометрич, титрованием с трилоном Б н индикатором (сульфосалнциловая к-та), Ге(П) и Ге(!П)-колориметрнчески с сульфосалициловой к-той Для опрелеления Ж.
используют также спектральный, рентгенофлуоресцентный и термометрич. Методы, мессбауэровскую спектроскопию и др. Примеси в Ж. определнют методами газового анализа, масс-спектрометрнческим, актнвацнониым, кондуктометрическнм. спектральным н лр. Примепенне. Технически чистое Ж.-материал для сердечников электромагнитов и якорей электромашин, пластин аккумуляторов. Карбонильное Ж. используют для нанесения тончайших пленок и слоев иа магнитофонные ленты, как катализатор, антианемич. ср-во н др. Из губчатого Ж. выплавляют высококачеств. стали. Железный порошок используют для сварки, а также для цементации ме)гн. Искусств ралиоактнвные изотопы 5'Ге (Тп 2,6 ч) и з Ге (Т,п 45,6 сут)-нзотопные индикаторы.
Лнш Фелоров А А, Ионне мшолы анализа металлнческил порошков в шлаков, М. 1971 с 62-109, 226-36, Камсиепкаа Д С, Пн.тспкаа И Б, Шнрлев В И . Х соево высокой степени чнстотм, М, 1978, Каспаров» О В [н лр), «Зашит» чешлтпае. 1985, т 21, зй 3, с 339-45, Перфильев Ю Д [н лр), Щакл АИ СССР 1987, т 296, МВ, с 1406-09 См шкнм лвт при ст Жемзе аысе» .
Е Ф Вегмап ЖЕЛЕЗОМАРГАНЦЕВЫЕ КОНКРЕЦИИ, скопления гидроксндов Ге и Мп, а также др. элементов на дне рек, озер, морей, океанов, в почвах, болотах. На континентах распространены в районах с атажным климатом, образуются на кислородном геохим.
барьере. в местах контакта вод с восстановит. (глеевой) и кислородной средой. На океаническом дне открытм крупные залежи Ж. кл их запасы на 2 порядка превышают запасы Ге и Мп на континентах; онн содержат также сорбир. примеси др металлов, напр. Ва, Нт, Со, РЬ, Сп н др. Разработаны методы добычи Ж. к. с глубины до 6000 м (засасывание через трубопровод, конвейерное драгнрованне). 4 и Перельман ЖЕЛЕЗООКСЙДНЫЕ ПИГМЕНТЫ, неорг. сннтетич. пигменты. Отличаются от природных (охр, железного сурика, мумии) более высоким содержаниеч а-резОз, чистым цветом, высокимн днсперсностью и красящей способностью (интенсивностью), отсутствием абразивных примесей и легкой лнспергируемостью в пленкообразователях н полимерах. Безвредны.
Свето- н атмосферостойкн Противокорроэионнымн св-вами ие обладают (см. также табл.) Желтые Ж. п. Игольчатые часпшы блекло-желтые (с 0,2 мкм), ярко-желтые (0,3-0,4 мкм), желтые высшей 273 ЖЕЛЕЗО ОРГАНИЧЕСКИЕ 141 интенсивносгя (0,5 — 0,8 мкм) и темно-желтые (>2 мкм). Получают окислением металлич. Ге воздухом в р-ре ГеБО в присут. зародышей, предварительно осажденных НН,. Красные Ж. п. (редоксайл, марс), оранжево-красные (0,2 — 0,4 мкм), красные (0,4 — 0,6 мкм), малиново-красные (1,0 — 1,5 мкм) и пурпурно-фиолетовые (2-3 мкм).
Получают ирокалнванием предварительно обезноженного ГеБОс при 700-850'С, чем выше т-ра, тем крупнее н жестче частицы. Прокаливаннем прн 700'С желтых Ж. и. получают мягкие красные Ж п с малым сод ржанием Боз . состав и свойства сиитктичкских жрлюооксидных пигмшгюв Цшт Хнм состав Плота, Укры- Масло.
рн вол. Тары»- (спзуктнш) т/смз внапить, емкость. ной вм- стой. т(м' т)100 т тники шмп, 'С 35-70 3,5 7 150 25-35 5,5-7 850 28 6-7 180 Желтый рсо(ОН) (те ита) 3,8 и-2О Красный ре,О, (тема нта) 4,9 6-8 Червмй Рсо РсзО 4,73 10 (матиетйтс) Черные Ж, пэ 0,25-0,5 мкм; содержат > 18;4 по массе ГеО Получают. Прокаливанием желтых Ж.и. при 450'С с послед восстановлением водородом под давлением; осаждением Ге(ОН), из р-ра ГеБО4 с послед. окислением воздухом при 85'С в йрисут. ЕпС12. Коричневые Ж.
п. получают мех. смешением красных, желтых н черных или частичным восстановлением черных Ж. п. в коричневый 7-ГезОз. Все виды Ж.п. после синтеза промывают, сушат и размалывают или подвергают сверхтонкому нзмельченню в присут. орг. ПАВ Применяют Ж. п. для изготовления высококачеств. красок, эмалей, грунтов на основе любых пленкообразователей, а также для окрашивания в массе пластмасс, резни, строит. материалов. Вытесняют дешевые, но менее качественные трудноднспергнруемые прир. Ж.
п. Желтые Ж. п. заменяют свинцовые кроны; нз-за примеси БОз для получения водоэмульсионных красок применяют ограниченно. Черные Ж. п. особенно пригодны для покрытий, подверженных абразивным н кавитацнонным воздействиям. ПДК желтых Ж. п. составляет 4 мг/м~, красных и черных — 6 мг/мз. Лнт Ермилов П И, Иилсйкн» Б А, толмачев И А, Пнтмевтм в пнтментироваивые лакокрасочнме материалы, Л, 1987 с 86-90П и Ер клм ЖЕЛЕЗООРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ, содержат связь Ге — С. По типу орг.
лиганда н характеру его связи с металлом Ж. с можно разделить на соед. с а-связью Ге — С, карбеновые, олефиновые, аллильные, диеновые (полненовые), пнклопентадиенильные и ареновые я-комплексы. Такое деление часто условно, поскольку в одной молекуле Ж.с. могут находиться разл. лиганды илн лиганд может иметь группировки, разл. образом связанные с одним или песк. атомами Ге Большинство Ж.с. синтезированы на основе железа карбонилов (Ге(СО)5], (Гез(СО)9~ и (Гез(СО)1Д н поэтому содержат СО-лигайды. Среди Ж.с, наиб изучены пиклопентадиенильные соединения. Среди ннх особое место занимает фгррочен (Ге(П-СзН5)2) (о значении символа г! см.
Галлто-). Бго открытйе в 1951 послужило началом бурного развития химин металлоорг. соед. переходных металлов. Для ферроцена характерны хим. св-ва ароматич, соединений, Огромное кол-во его производных получено в результате электроф. замещения в циклопентадиенильных кольцах. Из др. циклопенталненильных комплексов наиб. вюкен гьре(СО)2(П-С5Н5)э„нли Гра,-устойчивые на воздухе кристаллы. Его йолучают нагреванием Ге(СО)5 с циклопентадиеном. Исходя иэ этого димера синтезированы разл.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
