И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 2 (1110088), страница 84
Текст из файла (страница 84)
на воздухе в результате дегидратации и окисления гептагидрата образуются ГебО4 х х Н,О, ГеБО4, Ге(ОН)БО4, Гез(ЗОю)з Ге,О, и БОз ТетРагидрат ГебО4 4Н,Π— зеленые крйсталлы, моногидрат ГебОю НзО-бесиа. кристаллы. Водный р-р Ге80 — восстановитель во мн. р-циях. ГебО образует ацдУкты с )т(Π— (ГебОю)„' ()ч)О)г, метанолом — ГеВО4 х х 1,5СН,ОН, анилииом-ГебО4.
2С Нз)ЧНз. Известны также комплексы с 2,2едипнридилом (Ге(Сгойар(з)з)ВОю фе нантролином [Ге(С13На)Ч )33804, аминами. Из р-ра, содержащего сульфатй Ге(1!) и )ЧЙ+, кристаллизуется двойной сульфат ГеЗО ()ЧН )збОю 6)7,0 (соль Мора) — синезеленые кристаллы, устойчивые на воздухе. Безводный ГеБОю получают прокаливанием пирита Гебы дегидратацией гептагидрата в вакууме или в среде Нз, кристаллогидраты-из травильиых р-ров металлообрабатывающих заводов, а также из сбросных р-ров титанового произ-ва. ГебО -компонент электролита в гальванотехнике, консервант древесины, фунгицид; его используют также для получения пигментов, как реагент лля обнаружения )ь)Оз, МпО„, Се4+, антианемич. ср-во, восстановитель.
Сульфат железа(1!!) Ге,(БО,),— светло-желтые очень гигроскопичные кристаллы; раста, в воде, ацетоне, не раств. в этаноле. Из водного р-ра кристаллизуется в виде кристаллогидратов Ге,(ЗО,), лНтО, где л = !2, 10, 9, 7, 6, 3. Нонагидрат Гез(БО ),.9Н,Π— желтые кристаллы; в природе-минерал кокимбнт; раста. в воде (440 г в 100 г воды Ребо НзО Рс,(БО,), Рез(зо,)з 9Н,О ЖЕЛЕЗА 137 при выплавке чугуна; кристаллы пирита-детекторы в радиотехнике. Ж.с. Ре,бн существует в моиоклинной и гексагоиальной модификациях; устойчив до 220'С. Сульфид Ре,бе (минерал смитит) — кристаллы с ромбоэдрич. решеткой Известны Ре»Я и Ре,Б» с кубич.
решетками типа пшинели, мало- устойчивы. Л!и Самсонов Г В, Дроздова С В, Сульфидм, М, 1972, с 169 90, Ваншко А В Исакова Р А, Быстров В П, Термическая лиссопиепня сульфидоаметэтчое А-А,1978,Абншав Д И, Пашинкин А С Магнитные сулмрил!с нелеэл А А, 1981 ли ос ЖЕЛЕЗА ФОСФАТЫ Ортофосфат Ре(П)(в природе — минерал графтонит) Ре (РО )з — кристаллы (см. табл.), получают осаждением из волных р-ров РеБО4 фосфатом Ха при 60 — 80'С с послед обезвоживанием образующихся крнсталлогидратов. Кристаллизуется из водных р-ров в форме октагидрата Ге,(РО )э 8Н»О (в природе-минерал вивиаиит),к-рый при нагр, превращ, в тетрагндрат Ре,(РО,), х х 4Н»О, полностью обезвоживается при 180'С.
Известны кислые фосфаты железа(1!) — РеНРО„лН»О, где и = 1,2, а также фосфаты Ге»Гепэ(РО ), и конденсированные состава Ре(РО4)з. Все фосфаты Ее(П~ прн нагр. легко окисляются Оз воздуха до фосфатов 1»е(! П); в воде не раста, раста. в минер. к-тах. ХАРАКГЕРИСГИКА ФОСФАТОВ ЖЕЛГДА Показатель Ре,!РО,1, к Ре,!Роч! и РейРО,1, РсРО, 2Н,О э ВН О и си„сз Розееый Бледнс голубой М оноклип- ная Моноклип- ная Ромбичсс. Моиоклипкал эыя Сингония Мои «вин- ная Параметры элементарной «ченкн л, нм 6, нм с, нм В, грал Число формульвыл сплава а ячейке Прхтранств груп.
па Плоти, г/смэ 1,005 Опв» 0,874 0 5»2 0,987 0,869 -90 о,вв! 1/и 69 0,6145 99,6 1,0О»9 1,5»88 0,4657 ни,» 1,045 0,465 0,925 100,55 Р2пи 2,74 127 2,58 Р2,/я Р2,/с 2,58 Ортофосфат железа(РН) ГеРО4 — экелтые кристаллы; низкотемпературная модификация при 600'С переходит в гексагональную (а = 0,504 нм, с = 0,562 нм), выше 950'С-в ромбическую типа штренгита; ЛН"' — !287,8 кДж/моль, ие раста. в воде, раста, в соляной й серной к-тах.
Кристаллизуется из водных р-ров в виде дигидрата ГеРО4 2Н»О, к-рый обезвоживается выше 250'С; в природе-минералы штренгит (ромбический) и меташтренгят (моноклинный). Получают взаимод ХаН,РО„с р-ром соли Ре(П1). Образуется как ваши гное йокрытие при фосфатировании стали и чугуна Кислый фосфат Ре(П1) имеет состав Ре(Н»РО4)э 2Н»О. Известйй койденсированные фосфаты железа(!11)— ГеН»Р»О,о лН,О, где л = 0,1,2, а .также линейные и циклическйе состава Ге(РО,), в к-рых аннов представляет собой циклы Р4О4 нли Р6О, либо имеет линейное цепочечное МОДИФИКАЦИЙ СРЛЬФИДОВ ЖЕЛЕЗА ив Рва !52!6 т и 81 Рвзэ В-Реб (прв »95'С» Показатель О-РеБ (прн 180'С) Мевоклнн" Гексагов Гснсегон Ге коптов О»агония Параметры, нм е Ь Число фермульвык едиппв и вчежи Пространств.
группе Гсксагои !лиов 0,68675 2,27898 0,4434 0,54ВУ 0,5585 0,5405 0,5555 0,5797 0,»437 0,545 0,57» 0,594 1,! 740 0,5741 2 Рбеыэяы в 62/с !2 Рбагшшс 90 577 265 при 20 'С), этаноле, гидразнне, не раста. в ацетоне. В водных р-рах сильно гидролизован. Ре (БО„)» образует с ХН, аммиакат Рез(БО4)э. 12ХН,, с сульфатами щелочных металлов и аммония — квасцы М'Ре(БО ), 12Н,О, а также комплексные сульфаты состава М' (Ре(ЯО4)»] ЗН,О При нагр нонагидрат превращ, при 98'С в тетрагидрат, при 125'С вЂ” в моногидрат и при 175'С вЂ” в безводный Геэ(504)„к-рый выше 600'С разлагается на Ре»О» и ЯО,. Сульфат Ре(!П) получают прокаливанием ГеЯ» с ХаС! на воздухе, р-р Ре,(БО ),— взаимод Ре,О» с 75 — 80%-ной Н»ЯО4. Применяют Ре,(БО4), для декапйрования нержавеющих аустенитных сталей, сплавов Сп с А1, как компонент электролита в гальваиотехиике, р-ра в гидрометаллургии Сп, для получения квасцов, пигмента Ре,О , как коагулянт при очистке воды, протраву при крашейий.
Л т Рилли Р, Чстану И, Иеоргышчсспая «имия, т 2, М, 1972, с 511, 526, Позыв М Е, Телвочопш мвнеральнык солей, 4 ич, ч 1, Л, !974, с бы-707 В и дшэилое ЖЕЛЕЗА СУЛЗ»ФИД)э!. Моносульфид ГеБ — коричневые нди черные кристаллы; нестехиометрич, саед, при 743'С область гомогенности 50-55,2 ат. % Б. Существует в песк. кристаддич. модификациях-а', а", О, 8 (см. табл); т-ра перехода а' О 138'С, ЛНо перехода 2,39 кДЖ/моль, т-ра перехода )) ч 8 325'С, ЛНо перехода 0,50 кДж/молви т. пл. !193 чС (РеБ с содержанием Б 51,9 ат. %), ЛН",„32,37 кДЖ/молви плоти. 4,79 г/см»; для а-РеБ (50 ат.
% Б) С' 50,58 Дж/(моль К), ЛНо — 100,5 кДж/моль, Лбы — 100,9 кДж/мол!К 5о 6033 Дж/(моль К), При нагр в вакууме выше 700 'С отшепляет Б, давление днссоциации 18р (в мм рт, ст,) = — 15695/Т+ 8,37. Модификация 8 парамагнитна, а', О и а"-антиферромагнитны, твердые р-ры нли упорядоченные структуры с содержанием Б 51,3-53,4 ат % — ферро- или ферримагнитны. Практически не раста, в воде (6,2 1О "% по массе), разлагается в разб, к-тах с выделением Н»Я. На воздухе влажный РеБ легко окисляегся до РеБО„.
Встречается в природе в виде минералов пирротииа (магнйтный колчедан РеБ, ) и троилита (в метеоритах). Получают нагреванием Ре с'Б прн 600'С, при действии Н,Б (или Б) на Ре,О, при 750 — 1050'С, р-пней сульфидов щелочных металлов или аммония с солями Ге(П) в водном р-ре Применяют для получения Н»Б; пирротин м.
б. использован также для концентрирования цветных металлов. Дисульфид Гебз-золотисто-желтые кристаллы с металлич блеском, область гомогенности 66,! — 66,7 ат. % Б. Существует в двух модификациях: ромбической (в природе— минерал чарказит, или лучистый колчедан) с плоти. 4,86 г/смэ и кубической (минерал пирит, нли железный или серный колчедан) с плоти. 5,03 г/см, т-ра перехода марказит пирит 365 С, т пл 743'С (инконгруэнтно). Для пирита.
Со 62,22 Дж (моль К), ЛНо — 163,3 кДж/моль, ЛСИ вЂ” 151,94 кДж чодь 5696 52,97 Дж/(моль К), обладает св-вами полупроводника, ширина запрещенной зоны 1,25 эВ. ЛНо марказита — 1398 кДж/моль. При нагр. в вакууме лиссоциирует иа пирротлн и Я Практически не раста в воде, разлагается НХО, На воздухе или в О, сгорает с образованием БО, и Ге,О» Получают прокаливанием РеС1, в токе Н,Б. Прир РеБ, .сырье для получения Б, Ре, Н,БО4, сульфатов Ре, компонент шнчты при переработке маргайцевых руд и концентратов, пиритовые огарки используют хАРАктеристикА кристАллическиХ 138 ЖЕ.]ИЗ А строение (РО,)„. Циклич. полифосфаты при - 1000'С превращаются в линейные, к-рые плавятся при 1250'С с частичной потерей РВО«, а при дальнейшем нагревании при !300 1400 С дают смесь Гес(РВОт)з и линейного Ре(РОз)з Известны двойные ди- и тетрациклофосфаты соотв.
М!РеР«От и М'Ре(РО,)„где М' — щелочной металл. Л ы Корбрнл» Д . Фосфор Основы камни, биа»нмнн, те*накопи, пср с англ, М. !9В2, с 139 40, Лепилина Р Г, Смирно«а Н М, Тсрмограммы псар сйпксс»:й» фасфйтймк сослиисиия Сарааосин, Л, 1904, с 2ВВ ВВ. Сокр»пса»~к ~по»ванн свами!у, со Ьу 3 С Вава», Ар Тгоппап О»схсп«оп, 1, О»1 Н Т Таган!о,!923, р 1042 Л и Комис апаса П П Нг»мп»ас ЖЕЛЕЗА ХЛОРвхДЫ.
Дихлорид РеС!з бесцв. кристаллы, желтеющие на воздухе вследствие окисления,' кристаллич решетка гексагоиальная (а = 0,357 им, с = 1,751 нм, 2 = 3), т пл. 677'С, т. кип. 1026'С, плоти. 3,!62 г/смз; ур-нне температурной зависимости давления пара 18р (в мм рт ст ) = 26,53 — 94757 ' — 5,2ЯЕТ(950 — 1299 К); Со 76,29 Дж/(моль К); ЛНа — 342,9 кДЖ/моль, ЛНа 43,04 кз(ж/моль, ЛНа,„!26,48 ВДж/моль; Бозса 117,9 Дж/(моль К). Раста в воде (35,3'А по массе при 7'С, 38,4вй при 20'С, 48,3',го при 96'С), этаиоле, ацетоне, не рвота в диэгиловом эфире В волиых р-рах слабо гидролизован Из водного р-ра ниже 12,3 'С кристаллизуется гексагидрат, в интервале 12,3 '/6,5'С тетрагидрат, выше 76,5'С-дигидрат, к-рый при 120'С переходит в монопшрат Тетрагидрат РеС1, 4ͫΠ— прозрачные голубовато-зеленые кристаллы с моноклинйой решеткой (0 = 0.591 нм, Ь = 0,717 нм, с = = 0,844 нм )3 = 112,17', пространств группа /.4!/с), плоти.
1,937 г/см; обезвоживается в инертной атмосфере при 220 'С. Безволный ГеС!з при нагр на воздухе окисляется до РеС13 и РеОС1. Восстайавливается сухим Н выше 300'С до металла. Дихлорид к-та Льюиса С )»(г! образует аммиакаты РеС12 и)»(НВ (л = 1,2,6,10), с хлоридами щелочных металлов и аммония-комплексные хлориды, напр К [РеС1 3]. Безводный РеС12 получают при действии газообразного НС! на стружку Ре при 500'С или восстановлением ГеС!, волородом, р-р РеС1«-р-цией Ге с соляной к-той. Применяют ГеС1« для получения РеС1,, как катализатор в орг.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
