И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 2 (1110088), страница 108
Текст из файла (страница 108)
слоем. При этом в плотный адсорбц. слой входят л потенцналопределяюших ионов и (л — х) частично дегндратир. противоионов; лиффузную часть двойного электрич. слоя образуют х гндратнр, противоионов. Строение мицеллы, напр. гидро- золя А8Вг, стабилизированного КВг, можно записать с помощью хим. символов: (ве[АВВг]лйг (а — х)К') хК' Агрегативная устойчивость 3, не всегда обусловлена наличием специально введенного стабилизатора. Напр,, в гидрозоле 8102 (и нек-рых др. оксидов) двойной электрич. слой м. б.
образован ионогенными продуктами хим. взаимодействия пов-сти агрегата, состоящего из частиц дисперсной фазы, с водой. При коагуляпии или повышении концентрации (увеличении степени объемного заполнения системы частицами дисперсной фазы) 3. превращаются в гели. При этом возможно образование периодических коллоидных структур (см.
Струит> рообразоворие). Лнофильными 3. являются мицеллярные р-ры разл. типов, мн. водные р-ры биополимеров, лнофобными — органон гидрозоли металлов, синтетич. латексы, Расплавы, содержащие коллоидно-дисперсную фазу, наз. п и р о з оп я м и. При охлаждении пирозолей в результате застекловывания или кристаллизации дисперсионной среды возникают твердые 3. К ним относятся, напр., нек-рые минералы, в т. ч. драгоценные и полудрагоценные камни, цветные стекла (напра рубиновые стекла), эмали, металлич. сплавы, дисперсноупрочненные материалы, стареющие сплавы на основе А1, Ге, Сц и лр.
Лим. см. прп сгвгьпх дисиерсвпе системы Когаоидгпав химии Миггев. ао Яраг еа ие. Л 4. Ш и. ЗОЛОТА ГАЛОГЕНЙДЫ, моногалогениды АнХ, где Х-С1, Вг, 1, тригалогенилы АцХЯ, где Х-Г, С!, Вг, 1, пентафторнд АнГ,, крайне неустойчивый Ацр„а также галогеноаураты(!,Ш), содержащие авионы [АцХ2] или [АнХ4], и гексафтороаураты(У). Моногалогениды — кристаллы; при небольшом нагревании разлагаются (2АцХ вЂ” ° 2Ац + Хх, ЗАнХ -г АцХЯ -1- 2Ац). В воде малорастворимы; раста. в кони.
водных р-рах галогеноводородных к-т и галогенидов металдов с образованием малоустойчивых в присут. воды комплексов [АнХЯ], к-рые относительно стабильны в нсводных средах (их устойчивость возрастает в ряду С1 с Вг <!). С ХНЯ, пиридином, триалкнлфосфинами, СО и др. образуют комплексы. Хлорна АцС! (см. табл.) получают разложением в вакууме Н[АцС!4] прн 170-205 'С или нагреванием АнС!в до !75еС в токе НС1.
Бром ид АцВг получают нагреванием АнВгг выше 200'С. И одид Ац( медленно разлагается влагой воздуха; получают взаимод. р-ра Н[АцС1„] с р-ром К1, а также из элементов при 393'С. Тригалогениды АцХЯ раств. в водных р-рах НХ н галогенидов металлов, образуя компдексные анионы [АнХ4] анионы [АнС!4] н [Ацйге] устойчивы в водной среде, тетрафторо- и тетраиодоаурат-ноны водой гндролизуются. Галатеи в [АцС!4] и [АпВге] легко замещается на др. лиганды. Так, при действии Вг,, Г, или КСХ на [А)С14] образуются соотв. [АцВг4], [Анре] илн [Ац(СХ4)] Тригалогениды образуют комплексы [Ан1.ХЯ], где 1.-пиридин, нитрилы; с ХН, дают [Ац(ХНЯ)4]"1 АцС1, и АцВг восстанавливаются орг.
фосфнппми и арсинами, диалкилсульфидами, меркаптанами до соед. Ац(1)-[АцЬХ]. Трифторнд АнГ, возгоняется ок. 300'С, разлагается водой, окислитель, сильный фторирующий агент; легко воспламеняет бензол и др. орг. соединения. Получают взанмод. АцС!, АцС! или Ац с ВгГЯ, Херх илн Г прн 300-400 'С. Три хлор нд АцС!з димерен; при !80'С возгоняется; раста. в воде, этаноле и эфире; образует дигидрат АцС! х 332 СВОЙСТВА ГАЛОГЕНИДОВ ЗОЛОТА Покааамль АнС1 АнВг Ан1 Акра Аощь АнВгь Тен- а о. ка. рва- на.
вый Свет- Светло- панса- всл. тын ты й Лнчонно. Золотнсве.с нй а-нслсь й Руби- ново- красный Гск. гана- льная Тес. Ря гона- льная Ром. ба- ссе- каа' Кркегаллан решена но. «пла- вая Параметры Ренсекн а, нм 6, вн с,нм. уг~, грал Число форм!лап» санная ° ачйкс Прпссрансга группа Т-уа рамо вва С Плот», с сч' ЬЛ . азн ноль Ьбтч. влх моль бе Дхтмоль КЗ О,М! 0.336 о.мв 0,4359 1,371 0,5149 1,626 0.657 1,104 О,'ьн ПЗ,З Р4 /и п Р6,22 Ю,гс > 289 7,8 — 34,7 — 16 85,2 > 250 7,9 — 14 98,3 > 100 8,25 1,3 -0,4 11 1,1 > 500 6,7 -413,2 > 254 4,3 -1З — 53 164,4 > 200 — 54 -18 155,1 ЗМД ЗЗЗ ' Именна свелснла о свере!овальной молнфнканнн.
х 2НЗО (АН~~а — 715,6 кДж/моль). При упаривании солянокислого р-ра АаС1, выделяются желтые кристаллы золотохлорнстоводородной к-ты Н[АпС!4! ЗН О (АНЪа — 1192,9 кДж/моль); известен тетрагидрат Н[АнС1 ) 4Н О (АНйв — !490,2 кДж/моль). Получают АнС13: из Ан и С!2 при 250'С; р-цией 1С! с Аа при нагрб взанмод. Н[АнС! ] х х ЗН,О с ЗОС18 при 70-80'С. Трихлорид-промежут. йродукт при извлечении Ао из руд; его используют для получения коллоидиого золота, орг.
и неорг. соединений Аа, в т.ч. и лек. ср-в, для нанесения покрытий из Ан. Золотохлорнстоводородная к-та-промежут. продукт лри получении солей Ап, очистке Ац при его получении и регенерации из отходов; ее применяют при гальванич, золоченин металлич. пов-отей, окраске стекла и фарфора.
Трибромид АнВгз разлагается горячей водой. Получают из Ан и Вг, при 150'С. Т р и и од ид Ап!, неустойчив, разлагается на Ан( и 13. Пентафторид Анр — красно-коричневые или оран- 3 о жевые кристаллы; выше 80'С возгоняется; АНма — 473,4 кДж/мол!И взрываетсЯ в присут. воды, спиРта, эфира; раста. в жидких НР и Вгр,; сильный окислитель и фторирующнй агент; получают термнч. разложением гексафтороауратов(57] Х' [Апре), где Х' -ОЗ, ЫО', !Ра, Хера, Хегрс„КГР', Кггр; й др, (произволные Кг и Хе получают взаимож Аа или Ацрз соотв. с Кгрз и Хера). Лнн. см. ара ст За;е»пс Ю. Ы.
Кнселсе. ЗОЛОТА ПНАНИДЫ. Ц и а н яд зол о та(1) АнСЫ— светло-желтые кристапы; плоти. 7,!2 г/см' (25'С); практически не раста. в воде, этаноле и эфире, раста. в р-рах КСХ с образованием пн.шя еЗиционооурато(1) К[Ан(СЫ)2) и НН31 прн нагр, разлагается с выделением Ав; с Н23 в кислой среде образует Ааз31 получают разложением К[Аа(СЫ)гз 2 М соляной к-той. К-ту Н[Ао(СЬ()22 можно поЛучить методом ионного обмена; прн !00'С разлагается на НСЫ и АпСХ. Цнанид золота(РД) Ав(С.'ь), ЗНЗО и его комплсксныс соед., напр. К[Ап(СЫ)4) !.5НЗО (получают при взанмод. р-ра АпС13 с горячим кони, р-роч КСЬ(), малоустойчивы, разлагаются при 50'С с выделением Ан; раста.
в воде, зтаноле, эфире. Цианаураты(Н() взаимод, с ионами С1, Вг, 1 . образуя [Ац(СЫ)ЗЙ0125 Я С Сорвано. ЗОЛОТО (Апгиш) Аа, хим. элемент 1 гр. периодич. системы, ат. и. 79. ат, м. ! 96,9665; относится к благородным металлам. В природе один стабильный изотоп ""Аа. Конфигурация внеш. электронной оболочки 5с(1~ш11степснн окисления + 1, '+3, редко +5; энергии ионизапии Ана Ан' — Ацз'— -ь Ан" соотв. равны 9,2258, 20,5 и 30,5 эВ; злектроотри- ЗОЛОТО 171 цательность по Пояингу 2,4 сродство к электрону 2,3 ЗВ; атомный радиус 0,144 нм, ионные радиусы )в скобках указаны ьоординац. числа) Ап' 0,15! нм (6), Аа ' 0,032 нм (4), 0,099 нм (6).
Содержание 3. в земной коре 4,3.10 % по массе, в воде морей н океанов менее 5 10 6 мг/л. Относится к рассеянным элементам. Известно более 20 минералов, из к-рых главный — сачородное 3. (электрум, мелистое, паллалистое, висмутистое 3, и др.), представляющее собой твердый р-р Ай (от следов ло 43%) в 3. и содержащее также Сн, Ге, РЬ, реже-металлы платиновой группы, Мп, В( и др. Хим. соединения 3. в природе редки, в осн, это теллуриды-кала- верит АнТе„креннерит (Ан,АВ)Те, сильванит АаАВТе„, петцит А33АнТе,, мутманнит (АВ,Ан)Те, монтбрейит АогТез и др. 3. присутствует гл. обр.
в кварце, карбонатах, пирите, арсенопирите, галените, сфалерите, халькопирите. В рудах 3. присутствует в виде вкраплений размерами б,ч. О,1-!000 мкм, иногда находят самородки до песк. десятков кг, Генетич. типы пром. месторождений 32 гидротермальные высокотемпературные золото-арсенопирнтовой формации; гидротермальные срсднетемпературныс кварц-сульфидной и золото-кварцевой формаций; гидротермальные ннзкотемпературныс золото-серебряной формации; месторождения выветрнвания и метаморфизованные; аллювнальиые россыпи, 3.
извлекают из собственно золотых руд и, попутно, из железных, медных, свинцово-цинковых и урановых руд. Мировые прем. ресурсы 3, (без СССР) ок, 65 тыс. т. Свойства. З.-желтый металл; кристаллич. решетка гранецентрир. кубическая, о = 0,40786 нм, г = 4, пространств. группа Ргн)нь Т. пл. !064,4 С, т. кип. '2880'С; плоти. твердого 3. 19,32 г/см', жидкого 17,22 г/смз (1100'С); С', 25,39 Дж/(моль К); АН~„12,55 кДж/моль, АНа„ 348 кДж/мол!4 боян 47,40 Дж/(моль К); ур-ння температурной зависимости давления пара: для твердого 3. 1Вр (гПа) = 3 94 — 19820/Т- 0 30618 Т вЂ” 016.10 3 Т(298- !337 Т), дла жидкого 1йр(Па) = 10,710 ф !7866/Т (1337- 3150 К); темпе[зату1зные коэф, линейного расширения (5,98-19,10) !О К (40-1200 К), объемного (1,79-5,73) х х 10 5 К ' (40 — !200 К); теплопроводность 318 Вт/(м К) при 273 К; р (206-2,84) 10 в Ом м (273-373 К), температурный коэф.
р 4,0 10 К ' (273-373 К); диамагнстик, маги. восприимчивость — 29,59.!О '. 3.— очень мягкий и пластичный металл, твердость по Моосу 2,5, по Бринелл10 220-250 МПа; модуль упругости 81 ГПа; О, 10-25 МПа. 3. устойчиво на воздухе и в воле; с О,, Н, !чг, Р, ЗЬ и С непосредственно не взаимодействует. Фосфид Ан,Р (А//ом — 102 кДж/моль) и антимонид АпбЬЗ (А/Гнув — ! 3 кДж/моль) получают косвенным путем. 3.
не раста. в р-рах щелочей и к-тах, раста. в горячей Нг30О4, смесях к-т — НЗЗОе с НЫОз, НЗБО4 с НМпОс, а также в царской водке (НС! + Н1ЧО,): Ап+ НЫОз 4-4НС!. Н[АнС)е) + ЫО+ 2Н,О; после осторожного выпаривания выделяются желтые кристаллы комплексной золотохлористоводородной к-ты НАаС! ЗН О. В водных р-рак цианилов (Ыа, Са, К) при доступе О, или др. окислителей 3. Раста.