И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 2 (1110088), страница 109
Текст из файла (страница 109)
с образованием дицианоаурат-нона (цианироаание): 2Ан + 4СЬ) 4- Н,О + 0,5О, 2[Ан(С)4)22 4- 2ОН что лежит в основе важнейшего иром. способа изьлечения 3. из рул. С галогенами в отсутствие влаги 3, без нагревания нс взаичод., при нагр. порошка 3. в атмосфере галогенов образуются золота голого!сиды. С мн. металлами 3, дает сплавы.
На легком образовании амачьгамы 3. основан один нз методов извлечения 3. из горных пород. Соед. золота неустойчивы, в водных р-рах гидролнзуются, легко восстанавливаются до металла. В табл. ! приведены значения стандартных окислит..восстановит потенциалов 60 нек-рых соел. Ац1.„(где 1.-лиганд, л = 1,3).
Важнейшим соед. 3. посвящены отдельные статьи [см. Золото О!!алиды, Золотооргопингскиг гогдипгсшя, Калия с)н11иолооУРазп(!)1 ниже приводятся сведения о др. соединениях 3. 334 172 ЗОЛОТО Табл 1 ЗНАЧЕНИВ а СОЕДИНЕНИЙ Зодотл В ВОДНЫХ РАСТВОРАХ, В Лнеанл О Аи'(ли* Е Аи'' Аие б"Ан«ЧАи' но Ве 1 асн нн, СН з,о,* зс(Йн,), ! 50 4100 «-0 зб 40 57 «-о м .!о )з -1-1 68 «-! 15 0 96 О 56 «-0 67 :ом -О 61 -ь(41 «.О 92 4081 «-0 57 ьо 61 .!о 21 40 14 «-0 42 «О ! Г и дроке и д Ан(ОН)з — темно-коричневые кристаллы, при нагр дегилратнруется с образованием сначала АцО(ОН), а затеч сесквно ко ил а Ац,Оз, к-рый выше !60'С разлагается на 3 и Оз, р-римость в воде 2,4 х х !О ' моль'з при 20'С, в р-рах НХОз-до 0,38 моль(л при 25'С, в р-рах ХаОН вЂ” до 8 10 моль(л при 25'С В последнем сл)чае в р-ре 3 находится в виде гидроксоаурат-ионов [Ац(ОН)41 (рН 7-13) Образуется Ац(ОН)з при добавлении ьонц р-ра щелочи или МЕ(ОН)2 к р-рам Н[АнС)е) Аураты неустойчивы, легко разлагаются при нагревании Аураты щелочньщ металлов хорошо раста в воде, р-римость растет с увеличением ионного радиуса катиона, аураты Мй, Са, Яг, Ва, Т](1) ограниченно растворимы Аураты с нек-рыми орг в-вами образуют взрывчатые смеси Предполагают, что при действии на гидроксид 3 р-ров щелочи обпэазуются аурат-анионы [Н2АнОз) [НАцОз)', [АцОз) См также табл 2 Табл 2 ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ КИСЛО- годных соединений золотя и ягнят-Аиионов аое аДн(моль бл,'„, еда(мо««ь Соелннанне (нон) аеь Дн)(а«аль К) А«,О Аи (О(0 [Аи (ОН(„] [Н«лио,] [Нлио ]' [АиО ] -)29 -еж О 125 52 !21 7о6 — 549 8 ела — 2!В 6 174 9 -519 335 Др кислородные соед 3 неустойчивы, легко образуют взрывчатые смеси Соед Ац,Оз с аммиаком Ац,Оа 4ХНз наз «гремучим 3», взрывается при !45'С, иногда и прй более низких т-рах, без взрыва раста в р-рах цнанидов щелочных металлов Гемисульфид 3 Апай — черно-коричневые кристаллы, 06~ар 29 кДж(моль, плохо раста в воде (произведение р-римости 4 1О 69 при 25'С), раста в р-рах цианидов и полисульфидов щелочных металлов Получают взаимод коцц р-ра К[Ац(СХ)2) с Наб с послед нагреванием до кипения с избытком соляной к-ты Сесквисульфид Ацабз-черные кристаллы, разлагается при нагр до 200 'С, не раста в соляной и серной к-тах, раста в НХОз с выделением элементарного 3, р-рах КСХ, бромной воде Получают взаимод Наб с АцС), или комплексными хлоридами 3 в безводном эфире на хояолу Известны комплексные соед, содержащие анионы [АцЯз]', [Ан32) [АцЯ, [Ац(ЯОз)а]з, [Ац(32Оз)2] М оноселенил Ацбе существует в двух кристаллич модификациях моноклинной сингонии При обработке солянокислых р-ров 3 на холоду селеноводородом осаждается сесквиселенид Анабеа Набе, устойчивый (после сушки) в интервале 40-390'С, при 535 650'С разлагается с выделением элементарного 3 С елена т(! 37) Аца(беО!)з ЗН25еОз лимонно-желтые кристаллы, не раста в воде, раста в соляной и селенисгой (при нагр ) к-тах Селенат(Ч!) Аца(50О ), желтые кристаллы, АН«~р — 954 кДж««моль, нс раста в воде, разлагаетоя соляной к-той, раств в Н2ЯО„НХО и горячей конц Н23004 Теллурид (гемителлурид) АнТе,-кристаллы от латунно-желтого до серсбг«исто-белого цвета с металлич блескоч, плоти 9,3 г(см, А]ь]~~о — 1! кДж/моль, хрупок, твердость по Моосу 2,5 3 Т и о пи а н а т АцЯСХ-бесиа кристатлы, не раста в воде и орг р-рнтелях, при 140'С разлагается до металлич 3 и (БСХ)„, под действием воды образует в р-рах прочные компзексные анионы [Ац(БСХ)а) и [Ац(БСХ)е] Кол 7 оидное 3 При восстановлении 3 в разб р-рах его солей а также при электрич распылении 3 в воде образуются лочлоидные р-ры 3, окраска к-рых зависит от степени лнсперсности частиц, а интенсивность окраски от их концентрации Частицы 3 в коллоидном р-ре отрицатсзьно заряжены Гидрофобный воль 3 в солянокислом водном р-рс можно представить схемой 1 Х- (Аи)н«лАиС)е (п — х)Н+ (1КН [Ан)т-ядро мицеллы (число атомов гн в зависимости от условяй чо«кет меняться от песк сотен до миллионов единиц) АнС1, -ионы, определяющие отрицательный заряд ьошоидиой частицы 3 и величину потенциала адсорбц стоя толщиной бо, Н" -противоионы, определяющие потенция 7 диффузионного слоя (элсктрокинстич потенциал) из ь-рых х ионов находится в размытой части двойного стоя толп(иной «5, л-кол-во ионов АцС14, адсорбированных на пов-сти ядра мицеллы, при этом л «»( Получение.
Источники 3 — руды и пески собственно золотых россыпных и коренных месторождений (содержание 3 в них 5-15 г(т), а также промежут продукты (0,5-3 г(т) свинцово-цинкового, медного, уранового и нек-рых др произ-в Из россыпей 3 извлекают гравитац методами, используя т н ловушки, отсадочные машины, концснтрац смолы, шлюзы, разл промывочные приборы Со дна рек и озер за зотоносные пески добывают и обогащают на драгах При извтечении 3 из коренных руд используют комбинир схемы, алзючаюшие обогатительные (гравитация, флотация) и ч<тазлургические (вьццелачивание, ионообменная сорбция из пульп, цианирование, реже амальгамирование) операция При использовании цнанирования измельченную руду илн лонцентрат обрабатывают р-ром ХаСХ при перемешиванин нз цианистых р-ров 3 осаждают порошком ап, с помощью ионообменных смол или активир углей Конечные продукты схемы-обычно гравитационный концентрат (т н зозотая головка) и черновое 3 Очищают 3 растворением в царской водке с послед избират осаждением (напр с помощью геБО ), хлорированием в расплаве или р-ре (ьлорннация) и электролитич рафинированием в солянокис зоч р-ре Опреде.зенве.
Качественно 3 обнаруживают по образованию оьрашенных осадков и р-ров Испояьзуют р дни соед 3 с НЕ,С!„Н2О„ЯпС!7, К [Ге(СХ)б), К!, бензидином, )-нафтизачином, о-толуидином, гваяковой смолой, компяексоноч 1! 1, аскорбиновой к-той, фенилтномочевиной, дитизоноч, родамином С, изохинолином и др Можно использовагь сорбцию на нонообменных смолах, а также методы ззектрофореза, хроматографии (круговой тонкослойной, осадительной и распределительной), люминесценции Количественно 3 определяют гравиметрически (в виде металлнч 3), титриметрически (восстановлением Ацзе с послед титроаанием избытка восстановителя), фотометрически (по оранжевой окраске бромаурат-иона, а также по интенсивной окраске соед 3 с рвал орг реагентами), злектрохимически, спектральными методами, методами активац, атомно-абсорбц и пробирного аначизов Для предварит концентрирования 3 используют хим методы, жидкостную зкстракцию и хроматографию 33б Применение. З.-валютный металл, выполняет ф-цию всеобщего эквивалента денег.
3. и его сплавы используют для декоративных целей, изготовления ювелирных изделий, монет, медатей, зубных протезов, деталей хим. аппаратуры, электрич. контактов н проводов, изделий микроэлектроники, для плакирования труб в хим. пром-стн, в произ-ве припоев, катализаторов, часов, для окрашнвания стекол, изготовления перьев для авторучек, нанесения покрытий на металлич. пов-сти (в самолетостроении, космич. технике и др. областях). Искусств, радиоактивный изотоп 'е'Ац (Т,п 2,967 сут) используют для лечения опухолей в радиотерапни Мировое произ-во 3, (без СССР) ок. 1100 т/год (1984). Осн.
производители-ЮАР, СССР, Канада, США, Бразилия, Австралия. Нек-рые препараты Ан(1) токсичны, накапливаются в почках, в меньшей мере-в печени, селезенке и гипоталамусе; накопление 3. в почках может привести к их заболеванию, а также к дерматитам, стоматитам, тромбоцитопенни. 3, было известно человеку уже в древнейшие времена; возможно, что оно явилось первым металлом, к-рый человечество стало применять для своих потребностей. Имеются данные о добыче 3, и изготовлении из него разл. изделий в Египте (4100 — 3900 до н, э.), Индии, Индокитае (2000 — 1500 до н.з.) и др.
Лвт Буссе А И, Иванов В М,Аналнтическвякиынязолота М,1977, Малышев В М, Руыянпев Д В,Золото,м,1979, Паддефет Р, Химия золота, пер с англ, м, 1982, Благородные ые аллы Справочник, пол рел Е М Савипкого, М, 1984, М арф унии А С, История золота, М, !987 В С С рт, М Л Иеретусее ЗОЛОТООРГАНЙЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ, содержат связь Ац — С. Известны для золота в степенях окисления 1 и 1Н.
Светочувствительны, термически нестойки (разлагаются при нагр. с выделением мсталлич. Ан). Устойчивость повышается при введении стабилизирующего лиганда — фосфина, амина, изонитрила, арсина и др. Из соед. Ац(1) наиб, изучены КАц1., где К-алкил, арил, алкенил, алкинил, 1. †стабилизирующ лиганд.
Такие 3. с. †тверд диамагн. в-ва с линейной структурой молекул. Их синтезируют взаимод, комплексных галогенидов Ан с литий-, магний- или ртутьорг. соединениями. При избытке КЬ1 образуются малоустойчивые анионные комплексы; рь! кы С!АцРРЬз — и КАИРРйз — о Ь([Ацйзз При назичин в К электроноакцепторных групп Ъ' 3. с, по.тучают прямым аурироваиием орг. соед. солью оксониевого катиона: КСН,У ф (Р(тзРАн)зО'ВР КСН(У)АцРРйз При действии мн электроф. агентов КАн1. претерпевают разрыв связи Ан — С Р-ция с А1(сНа! идет по типу окислит. присоединения с послед. восстановит элиминированием. С галогенами взаимод. Может осуществляться в зависимости от природы реагентов с разрывом связи Ан — С или с сохранением этой связи и окислит.
присоединением На!з. Известны р-ции обмена литвина Ь. Фторированные алкены и алкины, а также ЗОз внедряются по связям Ац — С. Известны полимерные 3 с. типа (КАц)„, если К имеет гетероатом ияи кратные связи, способные выступать как нвнутренний» стабнлизируюпцгй лиганд. Синтезированы 3, с, с мостиковыми атомами С, в к-рых металлоорг. фрагмент представляет собой 3-членный золотоуглеродный цикл, напр.; При действии на галогениды золота алкенов и алкинов при низкой т-ре выделены маяоустойчивые я-олефнновые и ЗОЛЬ-ГКЛЬ 17З я-ацетиленовые комплексы, легко отщепляющие я-связанный лиганд. Комплексныс галогениды Ац(1) с нлидами Р в зависимости от соотношения реагентов могут образовывать нлидные комплексы разного состава.
Изонитрильные комплексы галогенидов Ац в присут. спиртов или аминов превращ. в моно- или дикарбеновые комплексы, напр. ([(СНз)ч(Н)тС)тАц) [Рраз. Из нлидных и карбеновых комплексов Ан(1) прй действии На1, образуются комплексы Ац(! Н). Соед. Ан(1Н) имеют плоскоквадратное строение. Это гл. обр. твердые в-ва, реже жидкости, весьма различающиеся по стабильности. К,АнЬ и (К,АцНа1)„где К вЂ” алкил или алкенил, получают взаимод, литий- н магнийорг. соединений с солями Ац(ШИ. Соед. (АгАцНа1,), синтезируют: а) металлированием бензола и его замешенных действием безводного АцС1„6) из замешенных арилгидразинов и [АцС1 ); в) при действии На!, на комплексы АгАц1, Диалкильные 3.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
