Н.Г. Полянский - Аналитическая химия Брома (1110084), страница 39
Текст из файла (страница 39)
При этом наилучшие кт олитического концеытриро- [31, 331, где применялся метод электро. вания, ои еделевие брома с возбу д ои еделев ж еСп ектр ал ьи о е оп роде лев й [81 ЗЗ). В аиалиект а виаковольтвой искрой инеи спектра ви й кювете (катод), потру>кают ииж- зируеиый раст р, тво, иаходищийся в ыедвой кю его собой диск диаметрам 25 мм кюю часть ди ме ого анода, представляющего оо си электродвигателя типа СД-2 иной 2 л«м, который аакреплеи иа оси зле и толщииой л«м, вия 2 оббнин, К электрод и аи присоедиияют аккумулятор со скоростью вращевия 2 оы., К 0,1 а.
По кроше«>еив еостата устаиавливают силу тока, а. ва 2«и помощью рео и ос шизают, а затеи л«ежду диском и п)я с Н > верагорз иижмольт>«г>11 э я (в атмосфере Не> от гене аго электродом зажигают ра: р д 1 п и как р яжеяк и 220 о 80 й и кидуктивиосгью 80 мага при искры с емкостью мну> и > 146 и силе гока б а; давление газа составляло 100 л«м рт. от. Сопротивлеиие в цепи активиэатора 400 ол«, иежэлектродиый промежуток и искровой промежуток разрядника активизатора одинаковы и составляют 1 л«м.
Спектры скидали иа спектрографе ИСП-51 с камерой Р= 270 мм, освещая щели прибора однозииэовыи коидеисорои, при времеви экспоаиции 30 сок. Пластинки «изоорто» имели чувствительность 00 ед.ГОСТ. При введении в кювету 20 ма раствора можно сиять 10 спектров беэ заиетиого изиеиеиия интенсивности спектральиых линий. Для повышения воспроиаводимости результатов каждый новый медный диск подвергают предварительному обыскриванию в течение 1 миы. При чувствительности определения брома 3 10 «% стандартное отклонение одного измерения при п = 20 составило ~14%. Без концентрирования электролизом чувствительность определения составляет всего 0,03%. Градуировочные графики строят по уравнению [ус = г'([ы [(ул«е — 1е>)[«>>), где с — кодцеытрация элемента в растворе; 1л+Š— интенсивность линии 478,55 нм с фоном; 7е — иытенсивыость фона.
В качестве основного компонента в растворы вводят ХаХ до концентрации 7 0,1%. Интенсивность спектральных линий брома и одновременно определяемых с ним хлора и серы снижается под влиянием соизмеримых количеств фтора. Поэтому стандартные и анализируемые растворы по содержанию примеси должны быть идентичными. В методе [261 бром определяют по интенсивности сдектральных линий 292,686, 296,89 и 307,438 нм. Внутренним стандартом служит фон. Результаты анализа воспроизводятся плохо: стандартное отклонение составляет ~45%. Бром в природных водах определяют с возбуждением спектра высоковольтным искровым разрядом не>иду угольными электродами И411. Нижний электрод опускают в анализируемую жидкость, подаваемую при помощи фульгуратора.
Спектры снимают на спектрографе ИСП-51, применяя пластинки «спектральные» типа П при времени экспозиции 4 мпн. Анализ проводят по методу трех эталонов. В качестве стандарта прпмоыяют жидкость, приближающуюся по составу к исследуемой воде. 0,01 — 0,10% брома определяют с погрешностью -+-15%. Спектры твердых образцов, таблетпровадыых в смеси с графитом, возбуясдались высоковольтной искрой в атмосфере Не. Чувствительность определения брома 0,05%, в абсолютном выражении 0,6 мкэ [457).
Низковольтный импульсный разряд. Этот тип разряда воабуждают в вакууме [271 ыли пры атмосферном давлении 15561, но последний способ ые обеспечивает достаточную чувствительность определения брома. Лучппгм способом введения порошковых проб ыепроводящих материалов в облако разряда является брикетный. Для приготовления брикета ыа дыо матрицы диаметром 8 мм помещают 500 мз алюминиевого поропгка с размером частиц 0,1 мм, сверху осторожно ыасьшают смесь из 10 мз кварцевого эталона, приготовлеыного 147 из КВг ~~ " 200 „ / г, закрепляют в держателе вакуумном Разрядной к Р " на полусферу.
" каме ы и включают анодом. миниевый стержень, заточенныи н Родом был алюминие Р, н оп отивление 0,01 ам, начальное напряжение 280 в, ме>кэлектродный промежуток 1мм. пектр ре афе СП-99 с обратной линейной дисперсией 4, на спектрографе 10 имп льсов. Спектры фикси- п и последовательной генерации импу при нк «Панх ом 10», сенсибилиаироваиную перед съем- ровали на пленку в анхром э, . ъ и — сал платом натрия в этаноле. ти кой 5 — 7,4-ным салици р б причем о содер- мо>кно одновременное о р д п е еление кода и рома, п аналитической него с ят по интенсивности яркой ан линии 101,554 нлг, принадлежащей г .
Для пов вительности анализа применен н метод экстракции галогенфчуоресносят на татом. Несколько капель экстракта нано шат п и 50 — 60' С и полученную 30 мв алюминиевого порошка, сушат при — и п иведенному вьппе. оят в кое динатах почеришпы чиб б кетируют согласно описанию, р 7: ппе. 05 В ° от ег В 1 в породы таким образом определяют, мкг г, чувствительности опред еления 5.10 г%. Э об разряда дает а з я в п о л о м к а т о д е. - тот спасо ния. Применение разрядной тру кн специальной приспосо ленной дл б " для быстрой смены электродов, делает добным для серийных апалиэов.
удо . в. б ама с прямавеяием па лого Определение рама я к ю т бку ин малибдева- катода [, [30[. для анализа используют разрядную тру ку ин ю на насда из малвбдеванай проволоки. В р п абку нога стекла, имеющую дна насда ф ободка вращается, я нак ай смазке жлвфа сна трубки, которая благодаря н ууми " впаяны шесть стержень ькан вн молибдена диаметром , — ,л мм, . Малиб еканын стер>как каната ы из нержавеющей стали, Моли декан " никелевой пластинкой, укреплен тактиру>ат с пружинящей нике е . Инабражскв.
Лпа ам служит никелевая пластинка. на малвбдаяанай праналакв, падем с . За кти ется адвалккзаным каидеисорам пве палого катода праектируе т фатаг афвруют яа пластвику сг афа ИСП-51 с камерой Г= 270мм. Свектрфатаграфв у емя ц . В ность катода вводят 0,2 мл аиалвемя экспозиции 2 мвв. па гмвкраг. Время ц 90 — 95' С, накуумвруют труа- нвруемага растнара, к р ата ый выпаривают прк, — л в и а 15 мк рт, ст, В качестве — '.
мм т. ст. в заполняют гелием да ыю~ввв~ така рюш~~~ дн выпрямителя типа следовательно. Напря>какие еиь стабилен, и ага позволяет стр яет строить гратуяранач- Разряд з полом катоде очень с 481,671 км — лакнатах абсолютное пачеркскке линни ный график н координатах . С, аситекьвня ан>ибка га)>кфм концентрации бравада в р р .
С нстна с, Средняя относи янмерекнн 20 — 25',г. ь ез льтатов, необходимо Чтобы улуч>пить воспроизводимость р; у исключить выброс про ы из б з полости полого катода и переход раз- 148 Ряда в дуговую форму. Это достигается зффективпой очисткой рабочего газа, а также применением источников возбуждения и электропитания специальной конструкции [224]. Очистка гелия приводит также к многократному позы>пению чувствительности определения брома. Однако рекомендованное в работе [99] применение неохлаждаемого полого катода с разделением процессов атомизации и возбуждения обеспечивает лишь выигрыш воспроизводимости, но не чувствительности. Д у г о в о й р а з р я д. Приблия'еиное определение брома и хлора в водном растворе предложено выполнять на стилоскопе СЛ-1.
Спектр возбуждают при неболыпом межзлектродном промежутке 0,3 — 0,5 мм, вводя анализируемый раствор в пламя дуги переменного тока при помощи фульгуратора. По мере увеличения концентрации раствора степень сложности возбуждаемого спектра растет, но 10 г% брома определяют по единственной появляющейся линии 478,55 нм. Анализ длится 1 — 2 мин. И16]. Теория и практика эмиссионной спектроскопии рассмотрены в монографиях [93, 334!. Современное состояние вопроса применительно к анализу биологических материалов отражено в обзоре [101!.
Спектроскопии вакуумной УФ-области посвящена монография [95], Пламенная фотометрия и молекулярный эмиссионный анализ Метод эмиссионной спектрометрии пламени, кратко называемый методом эмиссии пламени, или пламенной фотометрии, основан на регистрации характерных спектров испускания при введении в пламя элементов, обладающих металлическими свойствами. Его широко применяют как удобный и быстрый матод определения микроколичеств металлов в растворах. Однако и наметаллы, в том числе бром, тоже можно определить с помощью пламенной фотометрии, но косвенными методами.
)[аснекный метод определения ваяан Вг с прим ни ни и ем и л а м е я н а й ф а т а м е т р и в [699[. В цевтрифужягю нрабврку с 2 — 3 мл анализируемого раствора, подкисленного ~ХО„ добавляют избыток ставдартпага раствора А9ИОг [40 мкг Лб" н 1 мл), разбавляют водой да 10 мл, веремешвна>ат к, 'черен 15 мви. цезтрифугвруюг н тачанка 5 мяп.
прк 6000 сб/мик. Затем[2 — 3 лгл цевтрвфугата вводят н распылятсль спевтрафатаметра Бекмана'[модель ОН) с фатаумважителем 1Р 28 в фатаматрическим првспасабкевием 9220. В водородно-кислородном пламени [давление Н, 420 кг/слг', днняевве О 690 кг/смг) возбуждается узкая ливия Ад 328,06 км, вктеисинкасть которой абратвахпрапарциавальяа содержанию Иавав ВГ В аваЛИЗВруаМай ПрОбЕ. ЧтабмкхабааяЕЧятЬ таЧИуЮтрЕГИСтрацВЮ этой линии, применяют специальную шкалу атсчета1с точностью да 0,01 км.
Калибраначиый график строят па зтнлаккым растворам, содержащим 40 мкг Ад" н 1 мл, 0,1 /У относительно НИО . В координатах интенсивность линии Лд — концентрация Вг [и мМ) ав прлмалияеев. Чувствительность па Вг 1 мкг/мл. Ногрешкость определения Вг пря концентрации 1,6 — 16 мкг/мл ~5>% . Предварительное фракционное осзждение галогенидов серебра (глава 1У) обеспечивает возможность определения С?, Вг и при одновременном их присутствии. Метод молекулярного эмиссионного анализа, являющийся разновидностью пламенной фотометрии, значительно превосходит ее по чувствительности и позволяет анализировать смеси галогенидов,не прибегая к их разделению.
Он основан на возбуждении летучих галогенидов ряда р-элементов в зоне горения водородновоздуипшго нли азото-водородного пламени и регистрации соответствующих спектров нсФ пускания. Основной узел прибора, используемого для выполнении анализа, представлен на рис. 10. Пробу исследуемого ч]г --'еоэ вещества (1 мг или 1 мкл) помещают в полость диаметром 5мм на торце стального стержня, ' г который вводят в пламяна дер- гкателе.
В полости возникает рис. Ю. Основной узел установки концентрированное свечение, для ля фотометрии пламени с воями которое измеряют спектрофото- стержнем ]22] метром с самописцем ]28]. г — проба; г — горелка В наиболее распространен- ном варианте метода используют о аов бразование галогенидов 1п(П1) н их диссоциацню во вторичной зоне горения рения пламени до соответствующих соединений ( ), которые воз озбуждаются испуская затем характеристическое излу- 1пВг 360,0 нм чение с максимумом интенсивности при 376,0 нм ( и. г),, нм (1пС1) и 410,0 нм (?пЛ).
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
