Н.Г. Полянский - Аналитическая химия Брома (1110084), страница 16
Текст из файла (страница 16)
Однако с повышением концентрация сульфата аммония до 8 Л' различия Л1 ионов благодаря эффекту высаливания увеличивались, но все же они были меньше, чем в методе [380]. Хороших результатов прн разделении смесей ВгО,-, ВгО,- и Вг -ионов на отечественной хроматографнческой бумаге добился Кирин [117], применивший в качестве ПФ смеси ацетон — вода— этанол (6: 2: 1) или ацетон — пиридин — вода (6: 2: 1). Последняя обеспечивала более четкое разделение: значения Л1 для указанных ионов оказались равными 0,82 + 0,02, 0,26 +- 0,02 н 0,14 ~ 0,01, причем восстановление ВгО,-иона, наблюдавшееся !643] при 3 н. г.
Поланский 65 ) . нли бутанол — пиридип— элюировании смесялти этанол — 7чН«0)1 ил у ч(Н«ОН на бумаге Ватман,р)лв 1, Кирин не зафиксировал. Длн разделения многокомпапентных смесей представляется пе спектинным новый вариант БХ вЂ” метод к Р па ат ра уя«е была с пихромовой проволокой; применяемая аппар ур "1 ии 166. с. 165 — 166]. Опнописана в одной пз монографий этой сории 1». 20 анианав, в том числе гп сап пример микраанализа снесен 20 ан ВгО,, 8в, 8С(Л(, 8«О„,' [716!. В последние годы интенсивно развивается осадочная хроматография на бумаге, испольэуеман для микроколичественного анагравииетрическам [122] или в значителыю более удобном «пиковом» (7, 8] варианте.
В обоих случаях определение пр д на б маге, импрегнираванпой малорастворимым соединением, ион-осаднтель которого дает с определяемым ионом еще менее растворииое соединение. Смеси Вг— разделяют на бумаге с АяС!. Смесь трех галогепнд-ионов разделяют на бумаге, импрегнированной Ад«О (7]. П риготавленне бумаги дл р д я ав еленка смсс е й С), Вг и ), Полоску хроматографической бумаги размером 6 и 16 гм н плотностью 90 г)мг равномерно пропитывают яро тяш«ваннсм ее через 100 гш 0,01 — 0,025"'г-ного раствора А650ю помещенного в фарфоровом блюдце. Бумагу высушивают на воздухе в затемненном мс те, р сте, и опнтывают 0,03— 0,075 "4-ным раствором КаОН, сразу же промывают водой и хранят в темном месте.
Анализ смесей методом «пиковой» хроматог р а ф н и (7). На приготовленную полоску бумаги наносят линию погруяссния в растворнтель н линию старта на расстаял пни соответственно 0,5 и 2— 2,5 гм от ее края. На линии старта помечают 4 — 5 точек на расстоянии 1,0— 1,5 гм друг от друга н на ка ' каждую с папашью прокаанброванного капилляра емкостью 0,0023 мл (который берут пластмассовым зая«имом) паиосят пробу анализируемого раствора. После этого бума у п д у г о с шивают па воздухе н опуска«отдо аннин погружения в стакан на 500.в ... д .вл с 50 г«л воды, где укрепляют вери ки н чашки Петри так, чтобы опа тикально прн помощи стеклянной пластинки о вигаясь по бумаге, вода залватысвободно висела в жидкости (рис, 6). Прод у.
вает ионы, еще пе прорсагировавшие с ос д '., э ' а нтслем, в эезультате чего чорев 30 — 45 мин, образуется пик довольно правильное ф р,, * . р ль он фо ны, Вначале растет пвк А 1, затем более светлый пнк Л6Вг и после нег о —. Л С). Высота такого со- 6 в е еб якой соли каждого галогенвдставного пика равна сумме высот пиков сере р иона, Высоту пина ЛЗВг измеряют по разности высот двух других пиков, считая от точки нанесения раствора, причем ,.
Р изме сине проводят посл« 10— 15 мин, высушивання хроматограммы на во: ду. з хе: ее знои«ннй внд представлен на рис. 7. При постоянном титре бумаги по сод'р ' д е жанн«о оса нтеля высота пнбе связаны между собой линейной ка н количество определяемого иона в пробе ения б ома 2,3 мвг, относит«льная аавнснмостью. Чувствительность определен р ошибка определения порядка 20%. Для исследования достаточно 0,002 — 0,003 жл раствора, причем одновременно можно хроматограф р афи овать 40 — 50 проб, затрачивая на это около часа.
Рл«с' 6 Прибор дяя хроматографировання (7! 1 — стеклянный ствквя; г — чвшвв петри; г — стевзванвя павствпвв; б — раствор гав переев; б — вовоскв зуввсн; б -- линия втвртв; 1 — явная аотружеввв Рнс. 7. Хроматограмма смеси анионов н отдельных анионов (7) Свдержапвс в просе, .ввг: 1 — 6,6; Вг — 11,5; С!- !1,5 Метод осадочной хроматографии па бул(аге с весовым окончанием использован для количественного определения всех гало- ГЕНИДОВ В ПРИРОДПЬ)Х ВОДаХ (Гпана Лг).
Вопросы теории и иетоды БХ изложены в обширной монографии [280]. В качестве сорбента в ТСХ применяют окись алюминия, крах- лгал, силнкагель и их снеси, которые наносят на твердую основу, необязательно прибегая к закреплени)о слоя. 1'оль Пс!), как и в БХ, выполняют различные полярные гкидкости (табл. 9). Метод ТСХ позволяет разделять от нескольких десятков до сотых долей микрограммов бромсодержащих н других ионов с высокой эффективностью. После разделения смесей компоненты идентифицируют по величинам 770 а при необходимости определяют количественно по площади пятна на хроматограмме, фото- метрическим илн раднометрическил( методом, а иногда прибегают к анализу раствора, полученного после элюнрования выделенного компонента.
В качестве примера нриведел( описание методики хроматографирования одной слгеси. Разделенно смеси ВгО~-,ВгОв-иВг-ионов [117).Пробу, содержащую не более 50 мвг исследуемых воществ, наносят на пластинку 20 )С 200 мм с незакрепленным 1,5-мм слоем Л)вО» с размером зерен 0,07— 0,15 мм н активностью П по Броювану. Затем ее помещают в хроматографи ческую камеру с Пб«(см. табл. 9) и дают растворителю подняться на высоту 16 — 20 см, после чего хроматогралину вынимают, высушивают н проявляют с помон(ью цветных реакций, а меченые соединения брома определяют, измеряя активность каждого санткметра слон сарбента торцовым счетчиком й(СТ-(7. Зв 67 Р 1 О ы :с Г Ф х а Ф+'С ~ х.' Ф 'О >С Ф 1" и с3ФП К дс а Ф яа ~аа Ф О х акдаа Ф а аа~ Ф Охй а! Рек хо й з Ф с Ф са а Е'О„ ха сс "М Ф ааа О » Ф к И, а х а„> 5 ОХСЬФ Расом Ф а а Ф х Й а а а а О О а а И Ф ГР Ь» с 1 а,о Ф С'1 хмо Фю ) 'до Ф [ йхм Фс О.
О Р ) сч Ф,а 1 О ФФ Х о з> С1 а О С". хо ) СО»> ) щ х Ф О Ф Ф Ф ~ Фс Ха а Ф Ф„Х»> оо" о ) Х",. х .я 1 Р',, Фа»юв .с хо х О сс Ь О Ф Ф )Х" Ос> Ф в чжЮ э Гл Фо О х ао "Х О о Ф й )Ф> щ Фд ЭЛЕ>сТРОФОРЕЗ Ф а ы Ф О 1 са ° с й д д+ Ф ХО, Ох» + х с Ф О ХРФ Я х о+ и л ф Ф ОФ е х д Ф Ф а ~а Ф О а+ а О О Ф к Ф к а й х х х х а а Ф Ф Ф Ф Ф с сч т о о СР с: 1» о с лл Л . оо ЛЕ л Л "-„ ж х оо ос Л~ ь Л Л о о Л ЭР 1 Ф цл 0 л 1 о О с о о о щ Лл Л со Л Ч 6 с Я \О о о сд сд о о щ щ са с," о„ Ю 1 с О1Ф о щ Ф Ф и к О Р сх а х сх О сс О х О а> в' 3 О эг 1 Ф О Ф х О Ф Ф Ф О В> й х Р» х, ,"х а хо с,а ВФ а х ° - сс Ракс аа Х а Ы оы5 сх х О ахххн)Х Ф Ф ас а, .й а ОХФ ла с» Ф,Щ=» О сО о о с ы ..ю о о "о о— =-щ о .„сс с- .»' Ю Ю о о оо о сй' Ф Ф Ф у а~ д х а Р," Ф 1 Ф 'Зй Ф !и ай »ФН Ф аха й ! 1 Вс Ф О кх х ах х * о а х„ О Ф.
"с а Ф СО 1" х с ФОФ Оа Са О 'О О'Ф а, Хха Полученные значения )7> сопоставлены для двух систем растворителей в табл. 9, где приведена сводка результатов наиболее важных работ по разделению ионов методом ТСХ. Для хроматографирования брали обычно растворы солей щелочных металлов. Время хроиатографирования в работах, приведенных в габт. 9, варьировало от 30 до 120 мин. Наибольшая чувстннтельность анализа [0,1 мкг по Вг) достигнута в работах [497, 750); соответствующие методы рекомендуют использовать для определения следов бромид-ионов.
По методу [750) с той же чувствительностью определяют бромат-поны и другие ионы. Данные о влиянии па величину гс> природы сорбента имеются в работе [643), природы ПФ в статьях [117, 650). Как видно из табл. 9, увеличение полярности смеси, используемой в качестве ПФ, вызывает некоторое возрастание лвп но относительное различие подвижности ионов при хроматографировании менее полярной жидкостью больше. Основы теории и практики ТСХ изложены в работах [18, 67). ) аиболее обширный материал о ее применении в неорганическом Н анализе имеется в монографии [67).
Прн наложении градиента потенциала ускоряется движение ионов и сокращается расход времени на хроматографнческнй процесс, что и составляет главное преимущество злектрофоретических методов. Для анализа и разделения смесей бромсодернсащих ионов электрофоретическне методы использовались в варианте БХ [511, 575, 643) и ТСХ [168), а также своеобразной осадочной хроматографии на колонке, заполненной гелем агар-агара [433). Прибор, использованный в работе [433), состоит нз стеклянной трубка диаметром 1 см н длннон 30 — 30 см, заполненной гелем агар-агара, содержащим индифферентный электролит.
В трубку с застывшим >вйв-ным гелем вводят 1 мл расплавленного гели с аналпзнруемой смесью, охлаждают до температуры < 40* О. Один конец трубки погружают в чашку Петри с индифферентным электролитом, содержащим добавку соединения осаждающего иона [АдИОэ прн разделения смесей галогенид-ноноа) с введенным в него платиновым анодом. Другой конец трубки, к которому примыкает слой геля с аналнзнруемой смесью, с помощью шлнфа соединен с изогнутой трубкой с индифферентным электролитом, опущенной з соседнюю чашку Петри с тем же электролитом и введенным э псе платннозывв катодом. Таким образом, осадок образуется з процессе электромнграцнн, а рааделепне происходит за счет разлатая произведения растворимости галогенидов серебра и констант сноростн реакций обмена ионов.
Этим методовг смеси О)-, Вг н 7 хорощо разделяются, При выполнении злектрофореза на толстой бумаге № 304 [напряжение 240 в, среда — 0,1 >т' )1аОН) условия для разделения галогеннд-иояов менее благоприятны: в течение часа анионы С), Вг и 7 перемещаются соответственно па 90 — 91, 92 — 96 и 06 — 101 мм, таь что эоны близко прилегают друг к другу Одна ко Вг=иовы прекрасно отделяютсн от ВгО,— и 8СЬ[=ионов, мигрирующих соответственно на 60 — 65 и 72 — 77 мм. Этот метод [511) особенно удобен для разделения Вг= и ВгО,-ионов в составе протуктов реакций Сцилларда — Чалмерса [575[. При электрофорезе на бумаге Ватман Л'. 1 при напряжени я н и 1000 а, температуре 7 — 8' С и времени пропускапия тока 30 мин.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
