Л.В. Борисова, А.Н. Ермаков - Аналитическая химия Рения (1110075), страница 52
Текст из файла (страница 52)
Лналнзнруемый раствор, содержащий 10 — 03 мкг Ве1мл, пропускают со скоростью 10 — Р00 обьемов в час. Нрн содержанпв порядка О,! мкг Ве/мл рекомендуетоя пропускать 5 л раствссра н затем злюнровать репнй 50 мл 1тг-вого горячего раствора Ха,СО» клн 2 ст ХН»ОН. Метод применен для извлечения рения из промышленных растворов и природных вод, а также различных твердых материалов.
Охотниковым и сотр. (368! изучено влияние примесей на процесс сорбции рения активированным углем КАД. Полная сорбционная емкость активированного угля зависит от концентрации в растворе ионов С!-, 80г», 8,0з . Влияние хлорид- илп сульфат- ионов, подавляющих сорбцию Ве(УП), устраняется добавлением в раствор солей меди или цинка, а влияние тпосульфат-попав обработкой раствора окислителем. О разделении Ве(У!1) и Мо(Ч1) па активированном угле сообщалось Александером )608), однако метод громоздок и длителен.
В работе (756! использован комбинированный метод разделения йе(ЧП) и Мо(Ч1) с применением активированпого угля и окиси алюминия. Предложен метод отделения рения от вольфрама на окиси алюминия (460!. 0,05 — 0,150 г ос — Ве-сплава сплавлнют со смесью 3 г Ха,СО» н 0,5 г . ХаС!0». Тигель охлаждают, выщелачнвают плав 100 мл горячей Н»0 в стакане на 200 мл.
Раствор, содержащий Ха»%сО», Хаце04, Ха»СО» н ХаС1, нейтрализуют (НС11, подкнсляют по конго красному и пропускают через колонку с Л1,0». Станан ополаскявасот 20 лсл 0,1 Лс НС!, которую пропускают через колонну, после чего ее промывают еще 75 мл 0,1 Лс НС1. Гркльтрат содержит весь ренвй. Распределительная хроматография В ряде работ для отделения рения используются методы хроматографии на бумаге (321, 621, 639, 991 и др.!. Эффективность разделения элементов методом хроматографии на бумаге характеризуется подвижностью Лг. Метод позволяет разделять очень малые количества вещества (микрограммы и доли микрограмма).
218 Ледерер )989! применил метод бумажной хроматографии для отделения рения в виде перренат-иона с использованием кислых и щелочных растворителей. Исследование выполнялось с применением радиоактивных изотопов 'з»йе и ззТс. Перренат-, а также пертехпетат-ион хорошо отделяются от многочисленных ионов, таких, как МоО» (Л1=0,5) и Мп'+ (Л1=- 0,1), в смесях бутанол— сЧ НС).
Изучено поведение 19 апионов, в том числе МоО», ЗеОз, ТеО,, ВеО», ТсО», и определены значения Лг при хроматографии на бумаге с использованием в качестве растворителя смесей бутанол — 1 Аг НС1 и бутапол — 1 Аг )Х)Н»ОН. В смеси бутанол — 1,5 Аг ХН»ОН все мпогозарядные анионы имеют Лг — — О, в то время как однозарядные анионы ВеО» и ТсО» передвигаются с различными скоростями. Показано, что различие Лг для ряда элементов в системах бутанол — НС! и бутанол — Н1Х)Оз обусловливается образованием комплексов. Так, 130»' быстрее передвигается в системе бутапол — НХОз, образуя нитратный комплекс, а ВР+ и Сс)з+ — в смеси бутанол — НС1, образуя хлоридные комплексы. При отсутствии комплексообразования значения Л1 для ионов одинаковы в обоих системах (например, для МоО»», ВеО,', ТеО',, йеО», ТсО, и др.).
Изучено влияние концентрации' компонентов в смеси бутанол— НВг — Н,О на величину Л1 для болыпого числа ионов с применением бумаги ватман № 1 (949!. Значение Л1 для перренат-иона растет от 0,64 до 1 прп увеличении содержания НВг в растворителе. Ледерер )991! определил Лг для тиомочевинных комплексов ряда элементов: Рс), Р$, Ап, ВЬ, Вп, Оз, В1, ЗЬ, Ве и Тс. Комплексы получены при взаимодействии избытка 10 осе-пего раствора тиомочевины с раствором 2 Лг НС!, содержащим ионы металлов. Хроматографирование проводили на бумаге ватман №г 1 и фильтровальной бумаге с 2 Аг НС) или смесью бутанол — 2Ас НС) в качестве растворителей.
Значения Лг для тиомочевинного комплекса рения(1Ч) равны 0,21 (2 Ас НС1) и 0,02 (бутанол — 2Л' НС1). Исследована возможность разделения тиомочевинных комплексов рения и технеция с помощью бумажной хроматографии (638). Установлено, что комплексы рения и технеция с тиомочевиной являются катионными и валентпость элементов в них равна четырем. Разработан метод разделения рения и технеция с 2сУ НС! в качестве растворителя.
О разделении Ве, Ж, Мо и У сообщается в работах (574, 700, 1242!. В [574) приведены данные о возможности разделения этих элементов методом бумажной хроматографии в системах растворителей, содержащих бутапол, различные комплексообразующие реагенты п кислоты. Показано, что величины Л1 для Ве, Мо и % возрастают с увеличением кислотности растворителя; на величину Л1 ВаНадия киСЛОтнОстЬ раСтвОрИтЕля влияЕт Слабо. 219 В работе [1242[ в качестве растворителей для разделения Ве, Чл, Мо и т' предлоя.ено использовать смеси: бутанол:30«>а-ная Н,О,: конц.
НЬ>0» — 20; 2; 2; бутанол: 30»4»-ная Н,О,: : Й)чО»(1: 1) = 20: 1: 5; бутанол: НС104 (1: 9): 5«>>а-ная Н,С,О« -— — 20: 5: 5; бутанол: 30'/а-ная Н»0»: НС1(0,75, 1,5 и 3,6 Л') = 20: 1: 2; бутанол: 30',а-ная Н»0»: 6Л' НС10, --- 20: 1: 2. В работе [700! предложен еще один метод разделения Ве, Чл, Мо и Ч.
Элементы разделяли на фильтровальной бумаге, предварительно пропитанной ТГ>Ф в растворе СС!4, смесью НХλ— Ь«Н«5СЬТ в качестве подвижного растворителя. После проявления бумагу высушивали, обрабатывали 1 — 2 мип. парами аммиака, а затем опрыскивали последовательно растворами дубильной кислоты (темно-зеленое и желтое пятно указывают на присутствие ванадия и молибдена соответственно), Т!С1» (голубое пятно указывает на вольфрам) и 5",й-ным 5пС1» в 5 Лз НС! (желтый след от рення). Различные концентрации компонентов растворителя и ТВФ влияют на 711 элементов.
Имеются данные о поведении ионов ренин на различных ионообменных бумагах в растворах!,!СТ, НС! и НВг [621). Ьумагу, смоченную 2 Л' раствором НС! и водой, переводили в бромлдную форму путем обработки ее в течение 30 мин. 1 Л' раствором КВг. После этого бумагу промывали водой для удаления избытка бромида и высушивали на воздухе. Значение Лл для перренат-иона в растворах НВг намного выше,чем в растворах НС! соответствующей концентрации. Ледерер и Оссицини [992) нзучилн поведение ионов Т-, Вг-, С!-, з'Оз, ВгО, С!О„Т>ТО„ЬТО»э ВеО« и 5СТ» прн хроматографии на бумаге ватман ЗММ и катионообменных бумагах 5А-2 (группы — Н50») и ЧлА-2 (группы — СООТ1) в растворах Н»504 и (ХН«)»50«. В работе [623) методы злектрофореза и хроматографии на бумаге использованы для изучения состояния рения в солянокислых растворах. В работе [638) изучена адсорбция неорганических ионов на целлюлозе из растворов их солей, НС! и НВг.
Найдены значения Л> для Ве(ЧП), Мо(УТ), 5Ь(»>), Сг(»1), Аи(1П). В работах [1077, 1078[ изучено поведение и определены значения Л; для 60 неорганических ионов при восходящем хроматографировании на бумаге ватман Л: 1 с использованием в качестве элюентов смесей и-пропапол — 1 — 10 Л' ПС! (1: 1). Показано, что хорошее отделение Ве (ЪП) от Мо(УТ) можно получить при использовании смесей с 1 — 2 Л' НС1. Для разделения Ве, Ч> и Мо в качестве подвижной фазы использована смесь изобутанол — 4 Лл ПС! (1; 1) Н076).
Применяли так>не смеси бензилового спирта с ПС! различной концентрации с добавкалш этапола, ацетона, метилзтклкетона нли диоксака [1078[. В работах [1124, 1125) изучено поведение 33 ионов металлов прн хроматографировании па бумаге, крош«тапкой соляпп три- 220 и-октиламнна и амберлита Т.А-2 с использованием растворов уксусной, муравьиной и монохлоруксусной кислот в качестве подвн>л«ной фазы, а также на бумаге, импрегннрованпой с ПСТ, с использованнелл в качестве подвилкной фазы бензольных растворов солянокислого три-ы-октиламипа.
Прн применения растворов НСООН и СН»СООП з качестве подвпжкой фазы ка линии старта остаются Ве(ЧП), Мо(ЧТ). Во(11!), Нд(!1) и Р>Т, а также Аи(1П), Чл(»'1) и Т1(ТП). Прк постоянной концентрации кислоты в подвижной фазе значения Л> для исследованных ионов уменьшаются в следующем порядке: СН»С001Т .»НСООН,»СН«С1СООН, В работе [1125! применен метод «влажной бумаги» для разделения ионов металлов. В качестве подвижной фазы использован 0,1 ЛХ раствор солянокислого три-ы-октпламина в бензоле, а растворы НС1 и ее солеи на полосках бумаги ватллан Лй 4 — в качестве неподвижной фазы (0,5 г раствора на 1 з сухой бумаги). Найдено, что при концентрации 0,112--5,2 ЛХ НС1 в неподвижной фазе на линии старта остаются ионы следующих элементов: Ве, 5е, л", 1 а, '1'л, Кг, ТЬ, Сг(1!1), 51п(П), 1г(!11), Тл|, АТ, Т1(1), в то время как ионы Р«Т, Р1(ТУ), Ве(л>П), Аи(1П), С«1, Нп(11), Т!(ТП), 5п(П), В! и 5Ь(П!) ллигрирулот с фронтом подвижной фазы.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
