Л.В. Борисова, А.Н. Ермаков - Аналитическая химия Рения (1110075), страница 51
Текст из файла (страница 51)
Колонку промывают водой н вымы- 4 ! В вают технеций 20 мл 0,1 )Ч НХОг (с той же скоростью). В работе [617! при разделении рения и технецня использован раствор 0,1 ЛХ ((л(Нг)з804 — 0,1 ЛХ (лН48Слд (рН 8,3 — 8,5) для элюирования рения и раствор 1 ЛХ(лчНг)з804 — 1 Аг р[Н48СР( (при неизменном рН) длн вымывания '!'с с анионита дауэкс-2. См. также [1177!.
Разработан метод ионообменного разделения смеси Ве(ЧП), Мо(Ч1) и Иг(Ч() с применением слабоосновного целлюлозного ионита, основанный на их поглощении диэтиламиноэтилцеллюлозой и последующем вымывании рения и молибдена раствором ХНгЗСН и вольфрама щелочным раствором Ь[аС! [894!. 10 мл анализируемого раствора (содержащего 0,02 ЛХ Ь[НгЯС(Х, рН 3), пропускают со скоростью 0,6 млггллин через колонку с анионитом в 8СЬ[ -форме, предварительно промытую 50 мл воды и 50 мл 0,02 ЛХ раствора !чН48С)л[ (рЫ 3).
Репий вымывают 60 мл этого нге раствора, затем десорбируют молибден 130 мл 0,1 ЛХ раствора Ь[НгЗС)л[ (рН 5). Вольфрам вымывают 30 мл раствора 0,1 ЛХ [ЧаОН вЂ” 0,1 ЛХ [л[аС!. Коэффициент разделения пары Мо — Ве равен 19, а пары 1йг — Ве))300. В случае разделения двухкомпонентных смесей Ве с Мо(Ч~) последние вымывают 30 мл раствора 0,1 ЛХ Ь[аОН вЂ” 0,1 ЛХ ЬаС!. Удается разделять смеси при соотношении Ве: Мо от 1: 1000 до 450: 1. Избирательной сорбцией на дауэкс-1Х8 кз раствора СНаОН— НЬгОз проведено отделение рения от Мо(лг(), Ре(1П), Са, М8, Мп, Б, Сп, Ч и др. Рений вымывают раствором тетрагидрофурана в .
разбавленной НС! [961!. 2 мл анализируемой пробы в смеси СНзОН и НХО, (9: 1) пропускают со скоростью 0,25 мл!мак череа колонку диаметром 0,5 гм, содержащую 1 г анионита (200 меш) в ХО=форме. Для полного вымывания молибдена пропусяают 20 — 25 млуаствора СНзОН вЂ” НХОз (9: 1) на каждые 5 мг Мо и затем десорбируют ренин 15 мл смеси тетрагидрофурана и 9 М НС! (7: 3).
В качестве элюентов для молибдена исследованы водноорганические растворы, содержащие другие алифатические спирты, ацетон, уксусную кислоту, гликоли. Однако только метанол обеспечивает четкое отделение молибдена от рения. Замена Н[л[Оз на НС1 в составе элюента затрудняет разделение в присутствии 214 кобальта и трехвалептпого железа. Из смеси раствора СНтОН— НлХОз, кроме репия, сорбируются также РЬ, В), Се, ТЬ и Ап.
При последующем элгоировании рения смесью НС! и тетрагидрофурана перечисленные элементы переходят в элюат, однако они не мешают определению рения роданидным методом. Амберлит 1ВА-400 использован для отделении реглия от молибдена при ионообмеиной очистке загрязненных реннйсодерлкащих растворов Н283!.
Предложен метод отделения рения от сопутствующих элементов, основанный на его поглощении анионитом дауэкс-1 из фторидно-хлорпдных растворов и последующей десорбцни 10%-ным раствором НС10, [938!. Метод применен к анализу сплавов на основе ЪЧ, Мо, Тл, Хг, лХЬ н Та, содержащих рений, а также руд и концентратов. Растворы ( М по Ну, садеращие микро- или ыиллиграииавые количества ения, пропускалот через колонку (2,5 Х 25 см) с анианитам зернепием 00 — 200 иеш. Уе, Х1, Со, Сг, Мп, Сп и А! вымывают 400 мл раствора, содержащего 4г4 Ну и ( г4 НС!; Тл, 2г и ЧЧ десорбнруют 450 мл смеси НР, НС! и Н,О (5: ): 4); Мо — 350 мл смеси тех кге коллпонентов с соотношением 5: 2; !3; ХЬ вЂ” 350 мл раствора, содержащего 4г4 НУ н 14лг4 ХНлС). Тантал вымывается теи лги раствором после неятрализации его растворам ХН ОН да рН 5,5.
Оставшийся па колонке рений десарбируют 400 .зл )Огйг-пой НС!Ол. В работах [96, 106, 142, 144 — 146! изучена сорбция Ве, Мо, Те, Зе, Ч, Ъ" и других элементов на некоторых анионитах как из кислых, так и из щелочных растворов. Для разделения смеси, содержащей по $ мг Ке, Мо, Те и бе в 20 мл 4 — 5 )Ч ХаОН, раствор пропускают через колонку ! лг (О см, наполненную анионитом АВ-18, со скоростью 3 мл/мик. Мо, Те и Яе десорбируют 100— 150 мл 4 — 5 Аг ХаОН, после чего колонку промывают водой, затем рений вььиывают 125 мл ! — 2 Аг НС!04 [142, 144!.
Аналогичным образом проводят разделение ренин и молибдена на анионите АВ-17 [395[, ! Описаны условия разделения рення и молибдена на анионите 1ВА-400 [779, 1038!. Раствор, содерлггащий ВеОл, МоОг и 0,05 Аг Ь[аОН, пропускают через колонку 12 к 40 см., наполненную анионитом. Затем колонку пролгывалот 10%-ным раствором МаОН для десорбции молибдена, после чего анионнт отмывают водой и рений десорбируют 7 Аг раствором НС!. Однако для разделения элементов необходимы большие объемы элюентов; продолжительность разделения достигает 30 час. [779!. Использование в качестве злюента для молибдена 1 ЛХ раствора оксалата калия, а для рення 1 ЛХ раствора НС10г значительно ускоряет'десорбцню.
Для разделения смеси ВеОл ( — 1 ли Ве) и МоОг з( — 10 в Мо) на колонке, содержащей 5 з анионита, при скорости вымывания 2 мгл[мин требуется 300 мл раствора оксалата калия и 300 мл 1 ЛХ НС104. Время разделения 3 часа. Оксалат калия применен также в качестве элюента для молибдена при разделении смеси рония и молибдена (1: 100) на апио- пите дауэкс-3 [756]. Однако фракция рения содержит от 0,2 до 1% Мо. Молибден и рений были разделены на амберлите !К-4В [607]. Растворы Мо(Ч1) и Ве(ЧН) с рН вЂ” 4,8 пропуска)от через аннонит. Молибден вымывают буферным раствором Н,ВОз — ХаОН с рН 8,35. Рений десорбпруют 5%-ным раствором зйаОЙ. Имеется указание о возможности концентрирования ренин из морской воды па хелатных смолах хелакс-100 и пермутит-81005, содергкащих имиподиуксусные группировки, однако выделение рения при этом не превыгпает 85 — 90% Н136].
Сорбция на катионитах и неорганических сорбеитах Для отделения рения от примесей метод катиопного обмена используется довольно редко, поскольку рений в водных растворах кислот и щелочей находится в основном в виде аниона ВеОз н катионитами пе поглощается. Разделение рення н молибдена на катионитах основано на образовании в кислых растворах различных ионных форм. Молибден образует ион МоО,", хорошо сорбируемый катиопптом. В качестве катионнтов использованы катионит КУ-2 [141 — 143], дауэкс-50 [263].
катнонит СБС [460] и др. В работе [141] исследовано разделение Мо(Ч[) и Ве (ЧН) на катионите КУ-2. Максизга:гьное поглощение Мо(Ч1) наблюдается на КУ-2 в Н'-форме из 0,005зу НС! (а также НС!О,, Н,БО, и Н)з)Оз). С повьппением кнслотностн сорбция Мо(Ч)) уменьшается вследствие конкурирующего действия ионов водорода. В этих условиях рений не поглощается и переходит в фильтрат. 25 л)л 0,005 Л)) раствора НС), содержащего 50 лг кг Ве и 1 г Мо, пропускзют через коло)жу (1 н 20 см), наполненную катпоннтом Ку-2, со скоростью 2 м4л)ик. Колонку промывают 10 мл 0,005 Л' НС); объединяют фпльтреты, в которых колнчественно содержится репнй.
Десорб)ццю молцбдопа осутцествляют 2,5 Л' раствором КНзОН, 5",з-ным раствором ХзОН, растворймн 4 Л' Н 80з, 6 Л) НзРОз нлн 2 Л) НС). Метод применен для анализа молибденита. Изучены условия количественного отделения рения от молибдена па катионите КУ-2 из растворов, содержащих 59о тпомочевины в воде или до 0,1 Л'НС! [142) и 2Лг СН,СООН [143!. Высокая сорб-.
ция молибдена объясняется образованием поло)гзительно заряженных комплексов. Рений проходит в фильтрат. Десорбцпя молибдена лучше всего осуществляется растворами щавелевой кислоты илн ее калиевой соли. Метод применен для анализа молнбденита. 1 г концентрата опекают с 3 г СаО в присутствии 0,1 — 0,2 г КмпОз прн 650 — 700' С около 2 час. Спек выщелачнвают водой, фильтруют н объем доводят до 100 мл. К 10.кл фнльтрзта, содержащего ( 50 л)кг Ве н 100 к мкг : о, добзвлягот 12,5 мл 10 4-кого раствора тпомочевппы н объем раствора доводят водой до 25 мл, Получеппый раствор пропускают через колонку с катпонптом КУ-2 со скоростью 2 — 3 ол)лип.
Колонку промывают 2 з,з по 10.з ь по 0 .зл воды и в фпльтратг определяя)г репин по тпочочгвшщому нето у. М лнб 1о бдеп пректпческп пе обпзружпвзется в фпльтрзте. Б ! г коицо)прете ) . 'Одъ определено 20,7 мкг Во с, ошибкой +1,5з)ю г86 Описано отделепио рення от ванадия па катнопите СБС в Нзформе [460]. Ч(Ч) хорошо поглощается катноцитом из кислых растворов, тогда каь Ве(Ч!1) проходит в фнльтрат (табл. 31). 100 мл раствора (кпслып по конго), содерзкащего Ве(у11) н у (у), пропускают через колонку со скоростью 2 3 л)лдзик, промывают 150 мл подкнсленной воды. Из смесей, содержащих пе более 70 мг У(У), репнй колнчествеппо переходит в фнлырат в виде ВеО . Т об лица 31 Разделение ренин (0,16 мг) н ванадия на катноннте СБС !460! (гглл(2 м.к, 15 г сорбента) 11.)зж яз з фя.)ьтпзтг зг Пзеяюю з фяяьтр,))г, мг Взято \, мг т кз ' взято у, лпй 0,160 0,184 0,210 0,123 0,08 0,18 0,22 0,31 О, 152 ) 72,0 0,165 .
'96,0 0,161 108,0 0,154: 118,0 Нет 6,0 12,0 24,0 48,0 217 Рябчиковым и Лазаревым [460] исследована сорбцня Ке(Ч!!) и Мо(Ч!) на катиопнтах МФС, СБС, гепатите-1, вофатите, даузксе-50, сульфоугле К. Показано, что поглощение Мо(Ч1) из кислых растворов катионитамн определяется характером их функциональных групп: молибден сорбируется в мепыпей степени катиопитамп, содержащими только группы — 80з(1, лучше всего — сульфоуглем Е. По данным ряда авторов [128, 130, 421, 430, 564] количественное разделение рения и молибдена достигается на сульфоугле при рН 1 — 6.
Молибден количественно поглощается сульфоуглем и катионптом СБС. Разделение молибдена и рения достигается простым пропусканием через сорбент 50 — 60 лг.г растворов с рН 3 — 5, содержащих — ЗО мкг Ве и до '!О мг Мо, со скоростью 3— 4 м,з7мггн. Рений проходит в фильтрат, а колонку промывают водой. До последующего колориметрического определения рения фильтраты объединяют и упаривают до 10 — 15 мл.
Метод использован для разделения молибдена н репия в соотношении 1: 1 и 300; 1, достигается полное отделение рения от молибдена. Для регенерации катионита его обрабатывают 1 А' раствором НС! и промывают водой до отрицательной реакции на ион С! . Лебедевым и Тюреходжаевой [299] изучены условия извлечения ренин из растворов сорбцией на активированных углях марок АГ-Н, АГ-З, АГ-5, АР-З, БАУ, СКГ, КАД, а также на сульфоугле. Установлено, что наилучшим сорбентом для рения в кислых растворах (рН 2,6) является уголь АГ. Оптимальные условия для поглощения рення углями АГ-3 и АГ-Н: колонка 12 х 300 мм, павеска угля 3 з, крупность угля 1 -+ 0,5 мм, скорость пропускания раствора пе более 100 мл(час, комнатная температура.
Для повышения активности угля рекомендуется промывать его 0,01 Аг раствором Н»80». Элюирование рения проводят горячим раствором соды. Уголь можно регенерировать 3 — 4 раза. Мешающее влияние примесей на сорбцию рения увеличивается в ряду: 80» ( (С1- ( СОзз ( оксисульфаты ( ксаптогенат. Концентрирование малых количеств рения проводится сорбцией его на активированном угле, пропитанном метиленовым голубым )430!. Одновременно достигается отделение репия от молибдена и вольфрама. Метод обеспечивает количественное выделение репин. Лктпвпрованный уголь КЛ1( с ссерневсселс 0,1 — 0,8 мм помещают в трубку с с1 гн 8 мм н пропнтывасот его водой для удалепвя воздуха. Через уголь пропускают 50 мл раствора, содержащего 100 — 150 мг метплепового голубого.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
