В.А. Назаренко - Аналитическая химия Германия (1109738), страница 41
Текст из файла (страница 41)
аоо х о а с в ы и ы ° и й,- о в'й О дс 8 я и е О О о о ы о ,с ы Ф о в с э и с» С» со о в' О с с. Юо, е сс с оы ИО в Ы Ов о с ыы со О юв, э ы о о о. сс И ы с аз о Ф О с ф ы ы е в Р Ф и В о ао о«о о ао О с« в в й в вс в в в й в Я Ж сс :й О Ы в ы со я со св Ф Ы П» О [[! ООО Б с'с сс с» О О О и со я со О»" С» О» в» с- с со с'с с с с с О О О о Р ыы ! о» со Ос О» со с» с» »- Со св ОО св 'О'Ос» с» ООООО [[! «О с«о СО СО «О«О Д Я 5[йЯ Я ФФФФФ ОООО О с'с с'с д сс с» сс» о ! с» в'» О О Ос Ос О ЫО О «5 167 мого раствора в источник возбуждения спектра 1469, 716, 7171. При нанесении капли раствора в канавку, вырезанную вдоль угольного электрода, предварительно пропитанную 30% -ным раствором полистирола в бензоле, и возбуждении спектра с помощью прерывистой дуги возможно определение до 0,016 мкгссмг Се 14691.
Скорость поступления германия в пламя дуги нз канала угольного электрода зависит от того, в виде какого соединения он присутствует в пробе. Из сплавов германий испаряется после многих металлов — С«[, Еп, Мп, Ай, Сп, Эп и др. Двуокись германия по скорости испарения близка к окислам С«], ЭЬ, ба, 1п, РЬ, Та, Яп. Германий в виде сульфида по летучести занимает третье место после ртути и мышьяка. О положении германия в рядах летучести при разных способах возбуждения спектра см. 1544, 546, 548]. Содержание германия в пробе оценивают, измеряя абсолютную интенсивность аналитической линии с поправкой на почернение фона И11, 176, 324, 328, 497, 525, 577, 578, 976, 1308, 1371]. С целью уменьшения влияния состава пробы на результаты измеряют относительную интенсивность аналитических пар линий германия и элемента сравнения или прилегающего фона (табл.
18). О наклоне градуировочных графинов, построенных по относительной интенсивности линий элементов с близкими химическими свойствами, применительно к определению германия см. [2591. К анализируемой пробе добавляют некоторые вспомогательные вещества, которые регулируют условия испарения германия из проб разного состава (сульфидирующие или галоидирующие добавки), либо условия возбуждения (электрографические буферы). Основу буфера обычно составляет угольный (графитовый) порошок, к которому добавляют соли или окислы различных металлов.
Иногда применяют только соль щелочного илн щелочноземельного металла. Выбор буфера в значительной мере зависит от состава анализируемого вещества и преследует цель уменьшить его влияние на результаты анализа. Например, рекомендовалось [761 прн определении германия в галените, пирите и халькопирите в качествебуфера применять КХ, в габбро, кальците и смитсоните — 8Ь»8», в граните и сфалерите — 11»СО». Вместо В|,СО, предложено пользоваться СаСО, [12691.
Предложен способ усреднения проб, пригодный для анализа веществ разного состава. Способ заключается в спеканпи пробы в течение 3 мин при 800' С со смесью Ь]а»О„буры и графита [1543!. Чувствительность прямого спектрального определения германия, в зависимости от разрешающей силы спектрографа и способа введения пробы в источник возбуждения, достигает 10 г — 10 с%. С целью повышения чувствительности в буферные смеси вводят добавки галогенидов: Сар» И11, 328], Ь]аС1 [101, 105, 109, 642, 718, 945, 978, 979, 12811, Ь]Н»С! 1468[, С«[1» [53].
Эффективнее действие сульфидирующих добавок, вызывающих образование легколетучего сульфида германия — 2п8 [112, 1122, 1401] и Ре8» [9031, Т а б л и ц а 18 [ярадаллсемие) Литература злектролм Графит Раствор после химиче- ского обогагценнл Без буфера [ 1зСОз Графит, ХНзС], В[зОз, Бп01 (8,5: 1: 0,3; 0,2) БЪзБз [1034) [[ооз] [6%, 1369, 1370) П2зт) [468) [269) Графит, СпБ [1139] [ыз] [бюП Графитовый камерный Графитовые [Ю,ыб, 546) Графит [524. 546) Таблица 18 (нрадаллеение) Линии германия и . олемента орзвнения, А Лите ратх па Нлеитрокн [546] [547. 648! [89, 90) [167) Свинцовые неки, 0,001— 0,04 Цинковые руды, 0,001 — 0,05 [498) Графит [1438) [ни) Вращающийся медный дисковый т]ашешый графитовый Обычный графитовый То же [546) Пыли злектростанций, 0,02 — 1 Обычные графптовые То же Золы каменноугольных смол, 0,013 †,9 Медно-сульфидныв руды, 0,005 †,08 ПозМ Графит [827] Линии]германия и элементе сравнении, 4 Се 2651,18 — 81 2631,28 Се 3039,06 — Бп 3032,77 Се 3039,06 — Бп 3032,77 Се 2651,18 — Бп 2546,55 Се 2651,18 — Бо 2913,5 Се 2651,18 — Бп 2661,25 Се 2651,18- — Бп 2661,25 Се 2651,18 — Бв 3034,12 Се 3039,06 — Бп 3034,12 Се 2651,18 — БЬ 2670,61 Се 2651,18 — В! 2627,91 Се 2651,18-- В! 2897,98 Се 2651,58 — Вг 2627,91 Се 2651,18 — В! 2809,63 Со 2691,34 — В! 2809,63 Се 2691,34 — В! 2897,9 Се 2709,63 — В! 2938,30 Се 2709,63 — В! 2809,63 Се 3039,06 — В!'2897,98 Се 3039,06 — — В1'2993,34 Се 3039,06 — В! 3024,65 Се 3039,06 — В! 2989,03 Се 2651,18 — Уе 2645,43 Се 2651,18 — Уе 2628,3 Обычные графнтовые То же Вращающийся медный дисковый Вращающийся медный дисковый Графитовый Обычные графитовые То же Обычный графзыовый, проба в виде таблетки Обычный графитовый Коьшонент буФерной смеси Без буфера ХпБ, графит, БпОз, [94,8: 5: 0,2) Сера, иварц [1: 1] На бумажных полосах КХОз Гра,фнт, Кз801, Б[Оз, УезОз, РЪО, ЕпО, СаБОэ, ВВОЗ (20: 50: 7: : 7: И: 5) ГраФит, ХаНСО, [1: 1) Компонент буйериой смеси Графит, ХаНСОз На бумажных полосах Графит Графит, на бумажных полосах Сера Графит, ХаС), карбонат В! (40,4: 52,6: 7) Графит, ХаНСОэ [1:1) Графит На бумажных полосах Графит Графит, ХаКСОз, УеБь ВВОЗ (45: 50 .
'4,5: 0,5) Графит, СаСОз (1: 1) Объект анализа, интервал коннентраний или чувствительность, В Золы углей, 0,001 — 0,03 Снлнкаты, 0,00001 Золы углей, 0,0004 — 0,01 Золы углей, 0,0024 Продукты производства свин- ца, 0,0005 Свинцово-цинковые руды, 0,002 †,03 Золы углей после химвческо- го обогащения, 0,005 — 0,1 Золы углей, 0,001 — 0,1 Руды, 0,0005 — 0,5 Железные руды, золы углей, 0,0001 — 0,01 Золы углей, руды, 0,001 — 0,2 Золы углей, 0,01 — 1 )Келевные руды, 0,0001 Гранит, 0,006 — 0,1 Золы углей, 0,001 †,1 Силикатные руды, 0,001 — 0,01 Объект анализа, интервал концен- трапяй или чувствительность, ]4 Силикатные руды, 0,0003— 0,01 Золы углей, 0,01 — 1 Руды, 0,0003 Свинцово-цинковые пыли Свинцово-цинковые концен- траты, 0,001 — 0,1 Руды, 0,01 — 0,1 Цинковые руды, 0,001--0,05 Руды, 0,005 — 0,1 Золы углей, 0,01 — 0,1 Золы углей, 0,001 [м, Ыб, 483.
бж, 648, 1369] [547, 648] [309) [1028! [766) [1438] [648] [547) 1405. бж, 529, 642) [вн] И Ф ИЙ с- с- Ф Ф Ф Ф У сс ,8 0 аУ.Ф Фо 0 Ыо" ФЯ У иО х у 0ФО О Д Ы 0„ 0 О [ О У ф 80 вайа Фф Ц й зй Ф ФФ ФФ Ф СФ" У я 0 о о" х з я Ф Р У й са Р 1 Фм О 8 У'Ко и Ф а,о 'Ф УУ ОУСФ Й У сс Ф Ф Мо х и 0 Ф ~пса ЫО О оо о ыо са 4Я оо УФ Ф ХФ ФУ \ Фа о' Ооо о Ж ск У, 0. 0 0, й Ос0 о оО." я..
Фас Ц йоо 'ЕФ' Ф С„. 0 о нс-" а о о„, Ф о ю Е ,еУ, о со Г Ж о 4 Г У е Ф О "аФ Ф У ы 1 Ф и е й 0 и У 0 СФ о Ф Й 3 0 Ф 0« $ Ййо С УО У е У и Дк Ф Усу 0 Ф Ф в в Ф Й и й 0 хс Й Ф 0 й Ф и 0 О 0 оь з Ф.= сс г а с- О са Я Я 0 0 о са О Ф ЕЯ0 ! ЯЯй ФФФ Ооо бо са ОО Я я О Я „ 0.~ о- оо е4 4 ! :И Я ОО О 171 170 а также сульфатов щелочных и щелочноземельных металлов [469, 470, 766, 1007, 1028], восстанавливающнхся при прокаливании с углем до сульфидов.
Наиболее эффективным сульфидиаатором служит элементная сера [545], при введении которой в буферную смесь и употреблении емких камерных или тигельных электродов с независимым подогревом чувствительность определения германия повышается до 1 10 '% [545, 1308]. Применение серы в качестве сульфидизатора при определении германия. используется также в [23, 496 — 498, 519, 546, 1490, 1547).
Эффективными сульфидизаторами оказываются также сульфиды висмута [253], сурьмы [253, 269! н кадмия [577, 625, 1556]. При введении в буферную смесь наряду с сульфидизатором [В[з8,) кислотного окисла [например Т1Оз), вытесняющего германий из германатов, характер испарения его в пламени дуги не зависит от химического состава пробы [625]. Влияние состава пробы на результаты определения может быть также значительно уменьшено или совсем устранено при полном испарении пробы и измерении интегральной интенсивности аналитической линии германия [55, И37, 1141, 1438! или же прн использовании метода добавок [525] При очень малом содержании германия спектральное определение его производят после предварительного концентрирования. О концентрировании электролизом на медном сетчатом электроде, который потом служит электродом при спектральном определении, см.
И296]. Иаще применяется химическое отделение германия. Используют отгонку германия в виде тетрахлорида с последующим осаждением сероводородом [109, 834, 958, 1003, И39] иногда в присутствии меди [109, И39, 1572) или олова [1003], сульфиды которых служат коллекторами для Ое8з. Описано спектральное определение германия после осаждения его с гидроокисью железа [И1[ н фосфоромолибдатом аммония [612]. О применении анионитов для отделения и концентрирования германия прп химико-спектральном определении его примеси в чистых веществах см. [494[.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
