В.Е. Плющев, Б.Д. Степин - Аналитическая химия Рубидия и Цезия (1109689), страница 48
Текст из файла (страница 48)
Обзор литературы о методах определения примесей в щелочных металлах и их соединениях см. в [224, 870, 874). Среди всех зтих методов фотометрические методы оказываютсн пока эффективными только длн определения неметаллических примесей в соединениях рубидия и цезин. При проведении же массовых анализов особо чистых солей рубидия и цезин целесообразно применять спектральные методы, концентрируя микро- примеси либо на специально подобранных коллекторах, либо в экстрагенте, содержащем комплексообразующий реагент группового цействин, либо при помощи электролиза на тонком графитовом циске, который затем уже подвергают спектральному анализу (табл. 46).
прииееей в рубидии цезии и их соединениях Анвввзн. руеяын объект Чувствитель- ность, % Литера- тура Определяемая примесь Аназпзнруеиып асъект Определяемая пРимесь '-(увстввтечь ность, % Лите- ратура 5 10-' [857] Сз), ВЬ7 Са СзС), ВЬС! Сп, Мп 1 10-» [849] 1 10-' 5.10-» 5 10 з — 1 10 з Сг А), Ап, Ре, Со, Са, ЬЬ РЬ Мц А! [806] 1 10-» 1.10-' 1 10-' 1.10-' !п, Т! [807! [Ви) Сп,Со,Сг, Ре Х(, РЬ, Мп [818) 510' Т1 [806! Т! 110" [845) 1 10-з 5 10-' 1 10-' [813] [812! 1 ° 10-' [824] [825] 3 10-' С! )О» 77 2.
10-' 2 10-' 2 10-» [809) [841) [817[ [829! 1 10-» [828! 1 10-» 80» В! 1 10-з 1 10-з [810] [827, 868] [816,831] [816, 830! [816, 833! 1 10-» 1 10» А), Мп, Яп, Т! В» 1.10-' 1.10-» [847) СэС), В ЬС1 Ан, 1и, Уе, Са, Сп Се ВЬ, Аз Со, Х(, Сг РЬ Ай 2 77 2 10-' Аи, Сп, Со, Сг, Ре, В(, МВ, Мп, 1'Ь, Х1, Вп, ВЬ, ВЬ Т» Са, К,Ха [868] 1 10 з — 1 10 ' 8 10-' 2. 1() — » 2 10 ' 4 10-» 2 10-» , 10-7 [837) 2 10-' — 1 10-' Са, К, Ха [851] 1, 10-з 190 191 Т а б л и ц а 46 (продолжение) Метод опреневеняя Пламенно-фотометрический; экстракция с 8-окснхинолином Фотометрический с дифонилкарбазидом Полярографический; фон — гидроксид натрия Полярографическии; фон 0,5М раствор этилендиамнна, 0,25М ХН» НзО, 0,05М КС! Полярографи ческий с накоплением; ртутный канельный электрод, фон— КОН По(е нциометрическое титрование с тиоацетамидом Люмиаесцентный кристаллофосфор Сэ)(Т!) Атомно-абсорбционный: лампа с полым катодом, воздушно-нропановое пламя Фототурбидиметричесвнй Фотоколорнметрический Амперометрическое титрованне Фотстурбодиметрический Спектральный; разбавление проб и эталонов угольным порошком (1: 1) Спектральный; разр»п(- ная трубка с полым катодом; сульфидно-угольный коллектор Т а б л и ц а 4(7 (прсдовже»»ие) Метод определения Спектральный; сульфид- но-угольнын коллектор дуга постоянного тока Люминесцентный с салицнлаль-о-амипофенолом Спектральнын; коллектор: диэтилднтиокарбамат кадмия, карбонат стронция, угольный порпшок; дуга постоянного тона Люминесцентный с 8-хинолилгидразопом 8-оксихинальдинового альдегида 07»стракциоп но-фотометрический (боросалицилат, кристаллический фиолотовый) Люминесцептныи с люмокупфероном Кинетическо-фотомеурический (Н»07, амндол, активатор — фторид) Кипетическо-спектрофотометрическнй (бромат калия, метурвн) Кинетичсско-флуоресцентный (Е!707, стильбексон) Кинетическо-фотомет рический (Н»07, вариаминовый голубой) Спектральный; угольный и фторопластовый порошки; дуга переменного тока Пламенно-фотометрнческий; бутанол То же Т а б л н ц а 46 (лродадэеенде) Т а б л и ц а 46 (Оканченне) Анзннэн.
рузныа объект Опредевяензн дрннеаь Чузатвнтздь- ность, % Лнзерз- тура Анзднзнрузныв объект Чузатэнтезь- ность, М Лите- ратураз Онредезнензн прннзаь Метан Определения Метод определенна Сзз(АзОО], Сб, Сг,1п, Ы(, ВЬэ(ЛвОз] РЬ, Тг А), Со, Уе К, Ь( 5 10-' [847! 2 10-з 1 10-' 2 10-' Спектральный; разряднан трубка с палым катодом; сульфндно-угольный коллектор Свг) Оз, ВЬМОз 1 10-з 1.10 з — 5.10-з Пламенно-фотометричеснин; бутанол; воздушноацетнленовое пламя Спектральнын; фторир ованне в угольном электроде (фторопласт-4) [838! 4 10-" 1 10-з 2 10-' 4.10-' 8 1О-' 2 10-' ВЪС(Оз, ВЬ70з 1-10-з (2 — 4) . 10-з [839] Сп, ЪП Сг, Ре, Мп, Т! 7 10-з 1 10-з 2 10-з — 1.10-з А1 Б! Са,К,Ыа [837) Пламенно-фотометрнче- скнн; бутанол Спектральный; фториро- ванне в угольном элек- троде (фторопласт-4); ду- га переменного тока 1.10-' (2 — 4) 10 ' 7 10-з 1 10-' [839! Спектральный; фторир а- нанде в угольном элек- троде (фторопласт-4) 1.10-з 5 10-з [869 ! Ад, А], Сп, Сг ВЬ МК, Мп ВЬзСОз [840! СвЫОз Ъе, РЬ, Бц Бп, Т! Со, Ы(, 8Ь Са, К, !)а 1 10-' 8.10-4 2 10"' — 1 ° 10-з [869! 1 10-' Л), Ад Сп, Сг Уе, Мб, Мп Са, К(, 8Ь, Т! Л! [837! 5.
10-' 2.10-з 1 10-' — 1 10' [835! [820] [837] 1 10-з 0,1 2 10-' — 1 ° 10-з Свз[СгОз! Са, К, Ыа Свз ())(гОз] ВЪзЯОз Са, К, Ыа (811] Сз!10з, ВЪ11 Оз ВЬЫО 2,10-' — 1 10-з ] 837] Са,К,Ва [852( 5 10-з СвХЬОз, ВЬР)ЬОв, СвТаОз, ВЬТаОз ВЪз(ВзОз ! Са [829] 1 1О-з Сп 5.10 — ' К, Ь(, Ыа 1 10 ' — 1 10-" [856) 1.10-4 5-10 " [836) 1.!О-з СзНз[РОз], Сп, Мп ВЬЩ РОз! 1 ° 10-з А(, Лн, Са, Са, Ре, )Ч!, РЬ Мб Са К 1.10-4 1.10-з 1 10-' (842] Изотопнае разбавление, масс-спектральное окончанпе Спектральный; угольнотнамочавннный коллектор; дуга постоянного то- ка 5 10-' 1 10-" Сзз[АзОз], ЛК, (11, Мп ВЬз[АзОз ! фф 192 193 7 В.
Е. Ппюшзз, В, Д. Степин Л» В! Ап, Сп, Уе, Са, 1п ГЬ Л(, Мп, йп, Т! Са, К(, Сг Хп Се 8Ь, Лз Со, ъц Ре, Мп, Сг, Т! Л! 8! Лб, Со, Сп, Уе Мп, 81, РЬ, 8Ь, йп Спектральныи; экстранцня этилацетвтом днэтнлдитиокарбаматоз; дуга постоянного тока Спектральный, фтарнраванне в угольном электроде (фтаропласт-4); дуга перенепнога тока Люмннеацентный а салицилаль-О-амннофенолом Пламенна-фатаметрическпй, бутанал 2!юмннесцентный с л юмонупферонам Люмннесцедтный с бнс- салнцнлальэтнлендиаьчгпом Спектральный: сульфндпо-угальный коллектор; дуга постоянного тока Пламенно-фотометриче- скнй; бутапол То же Полярографнческий Пламенно-фатометриче- ский; бутанол Пламенно-фотометриче- ский То же Наряду со спектральным методом н последнее время сталиприменять (8651 люминесцентный анализ и некоторые кинетические методы (846].
Наиболее чувствительным методом определения микропримеси кислорода (до 5. з0 ззез) в металлическом цезми является нейтронно-активационный, основанный назреакции ззО (и, р,)зз!]. Радиоактивный изотоп звМ имеет период полураспада 7,3[-т'-0,04 свк., а Т-кванты, сопровождающие его распад, обладают высокой энергией, равной 6,43; 6,9[; 7,12 Мэв (834]. Так как изотопы, излучающие Т-кванты столь высокой энергии, встречаются редко, то мозг<но регистрировать импульсы на одноканальном анализаторе. При более высоком содерясании кислорода применяют метод вакуумной дистилляции [834), позволяющий полностью удалить цезий из пробы при 180 — 100' С и вакууме 1. 10 э льи рт.
ст. Остаток, содержащий примесь кислорода в виде Св,О, затем растворяют в воде и титруют0,01 — 0,005))Х раствором ~,80«сосмешанным индикатором (метиленовый синий, метиленовыйкрасный). При навеске 1 г чувствительность метода составляет 6 10 золе, а коэффициент вариации 35осо (содержание кислорода 2 10 ",е). ЛИТЕРАТУРА 1.
Лл марин И. П, Зав. лаб., 13, 917 (1947). 2. Алимарин И. П., Билимович Г. Н. Хнм. наука и пром., 1, 74 (1956). 3. Алимарин И. П., Пер*жогин Г. Л. Та)ав1а, 19, 109 (1967). 4. Алимарин И. П., Яковлев Ю. В. Сб. «Современные методы анализаэ. М., «Наука», 1965, стр. 7. 5. Аллахвердвв Г. Р., Серебренникова Г. М., Степин Б. Д., Плющев В. Е. Ж, неорган, химии, 13, 3377 (1968). 6.
Аллахвердов Г. Р., Степин Б. Д. Ж. физ. химии, 45, 1872, 2М6 (1971). 7. Аллахвердов Г. Р,, Степин Б. Д., Сафонова В. И. Сб. «Редкие щелочные злементыэ. Пермь, изд. Пермского политехн. нн-та, 1969, стр. 29. 8. Амфлетт У. Неорганические нониты, М., «Мнр», 1966. 9. Анализ минерального сырья.
Под ред. Ю. Н. Книппович и Ю. В. Морачевсково. Л., Госхкмяздат, 1956. 10. Лкикин А. В., Аширов А. Изв. АН ТуркмССР, № 3, М1 (1969). 11. Архипов С. М., Квм ссарова П. Д., Друвь ХХ. А, Ж. неорган. химии, 9, 498 (1964). 12. Ахрем А. А., Кузнецова А. И. Тонкослойная хроматография. М., «Наука», 1964. 13. Бабка А. К. Физико-химический анализ комплексных соединений в растворах. Ниев, Изд-во АН УССР, 1955. 14. Ба«банни ХХ.
Л., Ширей М. В. Азерб. хим. ж., № 5-6, 120 (1970); РЖХим, 1972, 5Г71. 15. Бажов А. С., Кока П. А. Вопросы прикладной геохимии, вып. 2, 167 (1971). 16. Бажов А. С., Наваре« Ю. А,, Коха П. А. Зав. лаб., 33, 173 (1967). 17. Белоусова А. П., Власова И. В., Зимина Г, В., Степина С. Б., Плющев В. Е. Сб. «Редкие щелочиые злементыэ. Новосибирск, «Наука», 1967, стр. 394. 18. Бердоносвва Д. Г., Филимонов В.
Я., Чукьянов В. Б., Ме,сихов И. В. Радиохимия, 10, 145 (1968). 19. Бетехтин А . Г. Минералогия. М., Госгеолтехиздат, 1950. 20. Биктимиров Р. С., ХНахматвва ХХ. Р. Ж. неорган. химии, 9, 460 (1964). 21. Бланк А. Б., Афанасиади Л. ХХ., Золотовицкая Э. С., ФидельманБ. М., Чепурная В. Г. Ж. аналит.
химии, 25, 2291 (1970). 22. Блок Н. В'. Качественный химический анализ. М.— Л., Госхимиздат, 1952. 23. Боровик-Романова Т. Ф. Доил. АН СССР, 42, 221 (1944). 24. Боровик-Романова Т. Ф. Ж. аналит. химии, 20, 655 (1965). 25. Боровик-Романова Т, Ф, Спектрально-аналнтическое определение щелочных и щелочноземельных металлов. М., Изд-во АН СССР, 1958. 26. Боровик-Романова Т. Ф., Беляев Ю, И., Куценко Ю. И,, Павленко,у. И., Савинова Е. Н., Фарафвнов М. 3Х.
Спектральное опредоление редких и рассеянных элементов. М., Изд-во АН СССР, 1962, 27. Бурксер Е. С. Укр. хим. ж., 14, 106 (1948). 7» 195 28. Ыуркеер Е. С., Корниенко Т Г. Укр. хим, нсо 24, 375 (1958). 29. Буркеер Е. С., Кучмеит М. Л. Ж. прикл. химии, 9, 145 (1936); МВ«госЬеш!е, 18, 18 (1935). 30. Буркеер Ь'. С., Миль«веская В. Л„Бепдерекал А. С. Труды бногеохимич.
лаборатории АН СССР, 2, 85 (1935). 31. Буркеер Е. С., М> лшевекая В. Л., Фельдман Р. В. 2. апа)ус. СЬеш., 80, 2Г>4 (1930). 32. Буъкеер Е. С., Рублев С. Г. Труды бногеохимич. лаборатории АН СССР, 2, 65 (1935). 33. Буркеер Е. С., Рублев С. Г. Укр. хнм. и., 2, 355 (1926); М!Ьгосйеш!е, 5, 137 (1927). 34. Буокеер Е. С., Руткзвскал В. Л., Бауман А. М. Азт. свид. СССР 24393 (1931), СЬеш.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
