В.Е. Плющев, Б.Д. Степин - Аналитическая химия Рубидия и Цезия (1109689), страница 47
Текст из файла (страница 47)
Николаевой (ВНИИ ИРЕА). Лйаввз проводит на автоматическом 10-канальном вакуумном рентгеновском квантоиетре марки РК-5975 (СССР). Условия регистрации числа импульсов; напряжевизна рентгеновской трубке ЗГ> кв, ток 60 ла, время счета числа импульсов 20 сек.; кристалл-анализатор — Е)Р на канале квантоыетра, настроенного на аналитическую линию ВЬй, и ()>(Н,)Н>РО, для ">л' канала, настроенного на линию Свйа . з>' Относительная ошибка определения рубидия и цезия не превышает 4о>э.
Определение цезия в солях рубид ия пламеиио-фотометрическим методом. Определение производят следующим образом [142, 143, 371]. Пробу соли растворяют в воде в таком количестве, чтобы полученный раст- воР содеРжал либо 0,38ээ КЬа80м либо 0,36э~„' ВЬС(, вибо 0,42эйэ ВЬИОз. Фотометрировапие производят по аналитической линии 852,1 нм с использованием спектрографа ИСП-51 с приставкой ФЭП-1 к фотоэлектронного умно>ки геля типа ФЭУ-22. Содержание цезия в растворе находят по калибровочному графику, построенному в координатах; показания потенциометра (в им)— концентрация (в з>пг>лл) с применением двух ограничивающих эталонных растворов с концентрацией цезия большей и меньшей, чем в фотометрируемой одновременно пробе.
Фотометрирование проводят несколько раз в порядке увеличения и уменьшения концентрации цезия. Для расчета используют средние значение. Эталонные растворы подери>ат 0,5; 1,0; 2,0; 5,0; 10,0 и 20,0 лвг Сз>мл. Для их приготовления в каждую вз шести мерных колб емкостью 1 з вводят по 100 мл 20э5-ного раствора )>)аС), не содержащего Сэ, и 25 м > бутапола. Затем в каждую из колб добавляют 0,5; 1,0; 2,0; 5,0; 10,0 и 20,0 ла раствора, содержащего 1 мг Сэ/з>з.
Объем раствора по всех колбах доводят до метки и тщательно перемешивают. Содержание цезия в пробе (ю З>э) вычисляют по уравнению с и з — — — 100, т где с — содержание цевия в фотометрируемом растворе, мпг/мл, 'и — объем раствора анализируемой пробм, мз; >и — навеска пробы, мвю Определение микропримеси цезия в особо чистой воде методом изотопного разбавления.
Методика определения заключается в следующем [164, 843]. Пипеткой отбирают 0,1 — 0,2 мз апалиаируемой поды по фторопластопмй стаканчик, добавляют при помощи микропипетки около 5 НО-' лл раствора индикатора, смесь тщательно перемешивая>т, затем из полученного раствора отбирают 1 — 2 капли (полиэтиленовая пипетка), переносят их на испаритель ионного источника масс-спектрометра и высушива>от под термоизлучателем. Нагрев лент в масс-спектрометро начинают при вакууме не нии>е 1 10-' мм рт.
ст. Вначале нагревают иопизатор до температур 1400 — 1700'С, затем, контролируя масс-спектр в диапазоне масс цезия, начина>от медленный подьем температуры испарителя. Ионные токи для цезия начинают обнаруживаться уже при 200' С, вх стабвлизация наступает через 5 — 10 мин. после их появления. В качестве индикатора применяют раствор СэС! циклотропного препарата, содерязап>его 26,3п>э 'з'Сэ, 2,79п'„'з>Сэ, 0,71эй >э>Сэ и 70,2э'„'з'Сз. Концентрацв>о 'мСз в индикаторе (1,56 10-м г>мз) устанавливают методом изотопного разбавления. Количество цезия (в г) определяют из соотношения с — с 133 >в — — >и п1 — сэ '~,1, * где тп — количество индикаторного цезия, введенного в пробу, г; сз, сз— соответственно концентрация (в процентных долах) 'зэСэ в индвиаторе и его смеси с пробои; Л; — масса 1-го изотопа; >Ч вЂ” концентрация 1-го изотопа в индикаторе.
Для индикатора, указанного выше состава сэ — 0,702 0 992п>п Методика позволяет определять 5 10 >")е Сз с оп>ибкой определения не более 20'е. Время проведения анализа около 40 мии. Все детали ионного источника перед определением цезия чистят, полируют и промывают этвнолом. Затем вставляют в камеру анализатора и после достижения вакуума 1 10 ' мм рт.
ст. отя<игают ленть> в течение 40 мин. до исчезновения фона. Химическую посуду такнсе подвергают тщательной обработке, принципы которой изложены в работе [284]. Определение рубидия и цезия в солях натрия и калия химикоепектрвльным методом. Метод основан на предварительном концентрировании рубидия и цезия путем их соосаждения с гексацианоферратом никеля. Определение проводят следующим образом [184]. В полиэтиленовой колбе растворшот в воде 1 г анализируемой соли. К полученному раствору добавляют последовательно 0,6 мз 10э'„-ного раствора К,[ре(СМ),] ЗН,О и 0,3 лл 10эй-ного раствора 8180, 611>О. Раствор с осадкои гексацианоферрата никеля перемешивают при нагревании до 60 — 70'С в течение часа, используя магнитную мешалку.
Затем к нагретой смеси добавля>от 2 мз этанола, смесь охлажда>от до 18 — 20" С и фильтруют декантацией через бумажный фильтр с синей лентой на воронке Вюхнера. Осадок высушивают при 70' С и подвергают спектральному анализу п дуге переменного тока (Г> а) с угольными электродаыи диаметром 6 мл. Осадок вносят в канал (диаметр 4,5 мм, глубина 5 мм) нижнего электрода. Верхний электрод мои<ет быть с плоской торцевой поверхностью. В одинаковых условиях на одну фотопластинку (инфра-840) снимают (экспозиция 40 сек,) по 2 — 3 раза спектры концентрата (ВЬ 794,7 и 780,0 нзц Сэ 852,1 кз>) и эталонов. используя спектрограф ИСП-51 с трехлинзовой системой освещения щели (0.015 з>з0.
Содержа>ше рубадия и цезия находят графически по калибровочной кривой >>о = — 7(13 с). 186 Табчица 46 Методы определения Чуаотаитеаь. ность, % Аттааяанруемыэ объект Определяемая примесь Литера- тура Метод одредааения Титриметрический Титриметрическнй, пла- менно-фотометрический после удаления Св отгон- кой в вакууме Радиоактивационный;бе- татрон, 20 — 30 йтвв Радиоактивационный; геяератор нейтронов 2.10" нвйтрон)ома ввя Радиоактивационный; б е- татрон, 20 — 30 Атвв Пламенно-фотометриче- скнй; кислородно. водо- родное пламя Пламенно-фотометриче- ский; кислородно-ацети- леновое пламя Св 8.10-а 5 10-4 1,10-а [834] [834] О О Глава Ъ'П ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПРИМЕСЕЙ В РУБИДИИ, ЦЕЗИИ И ИХ СОЕДИНЕНИЯХ [871,876] [816,834] [816,834] [814,823] 1 10-а 5 10-в О 1 10-" Са, ]]Ь К, 1дб 11а 2 10-' [823] К,!3, Ыа 5.10-в — 5 10"т Сз), ИЬ7 Спектральныи: сульфидно-угольный коллектор; дуга постоянного тока бтотоколориметричесттий с фенооксидинафтофуксондвкарбоновой кислотой Спектральный с реакцией фторирования [фторопласт-4) в угольном электроде То же [848] А!, Сг, Сп, Со, Ре, Мп, 81, РЬ, 8п А] 1 10 ' [805] 7.
10-' (2 — 4)'10 а 110а 1 10 а 4.10 т 1 10-' г 10- 5 10 ' ре, Мп, Т1, Сг Сн, ]Чт 31 Сн Мп Кт, Со, РЬ Ре, Ст], У, Тт, Мо Са К Спектральный зкстрак цин: реаития с 1-фенил- 3-метнл-4-бензоилпира;юлоном-5; дуга переменного тока [858) [842] Изотопное разбавление с масс-спектральным окончанием Спектральный: коллек- тор: дизтилдитиокарба- минат кадмия, ттарбонат стронция, угольный по- рошок; дуга ттостоянного тока 1.10-а 1.10-а [818] Са Сп, Ре, Кц Со, РЬ, Сг, Мп Мд 5 10-а 189 К чистоте металлических рубидия и цезия и их соединений, особенно галогенидов, дигидроортофосфатов и дигидроортоарсенатов„ нитратов, иодатов и хлоратов, предъявляются достаточно высокие требования, допускатощие присутствие элемента-аналога калия не более 1 ° 10 3о, а примесей других элементов не более 1 ° 10 '— 1.10-ао Указанные выше и некоторые другие соединения рубидия и цезия находят применение (в виде монокристаллов) в оптических кватттовых генераторах, сцинтилляционных детекторах ядерных излучений, дозиметрах разных видов радиации, в оптике и свето- технике и в специальных областях радиоэлектроники (113, 206, 861).
Наиболее ценные научные и практические данные в результате фундаментальных исследований в области физики твердого тела получают сейчас на кристаллах, содержащих не более 1 10 '8о примесей калия, аммонин, галлия ([), галогенов-аналогов и разнообразных по составу примесей, включающих кислород (ОН-, СОа, НОа, Оа, Н,О, 804 и др.). Дли определения примесей в рубидии и цезии используют различные методы: пламенно-фотометрические, люминесцентные, титриметрические, радиоактивационные, спектральные, полярографические и др.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
