Г. Реми - Курс неорганической химии (1109024), страница 31
Текст из файла (страница 31)
т. П стр. 237), путем замены в ней напав Ха* на Хгзь и панов С1- на группы с центральным атомом кислорода (ОзР— Π— РОз)з . Зтя груням состоят кз кпслородных тетраздров, сгрупппровашнзх падва около атома Р н имеющих общий угол. Подобные решетки образуют ННРзОт)(о = 8Д8 А), Т)(рзОт)(е = 7,80 А), 88(рзОт)(а 7,46 А) и Ба(рз07) (о 7,89 А). Двойные соли фссфата пнркочня с другими фссфатами (фосфатоцнркопаты) частвчна нмеют состав, подобный соответствующим образом полученным двойным фосфатам торня, однако ве взомарфны им. Силикат цмркония. ЕгЖ0з встречается и природе в виде гзирлана.
Цирков является наиболее распространенным мпнаралом цирковия. В виде микроскопически маленьких кристалликов оп содержится почти во всех нзвер1г~енных породах. Нередко встречаютсп также более крупные кристаллы цвркона: тетрагональпой формы, болыпей частью окрашенные примесями в коричневатый цвет, бочео или менее невразрачные, они очень красивы, Прозрачные, почти бесцветные и окрашенные, встречающиеся особенно па Цейлоне, в Индии п в Новом Южном Уэльсе, желтовата-красные (гиацннт) находят применение как драгоценные камни.
ч)ни обладают значительной твердостью (7,5 по шкале Мааса) н наибольшим среди благородных камней удельным весом (до 4,8; встречатотся также цвркокы со значительно мепыпим удельным весом, например 4,2). Пнряон пс изоморфен, вак лолсгллл рапьше, рутнлу. Несмотря на то что опп прнводлежзт к одному классу гетрзгоиальп гб крясталлаческой струязуры (а нзшлло к голоздрнчесваму), имеют олппакавое соагвошенво осей и всгречаютсн обычно Р н с. 18. Репгсткз пнркана, .-З,за й, с.-з,зз в, гн ~ о = Ый а. отвечены т)лыю тс агавы вйсворсаз, которые сеяззвы с юоязма Зо рзслоллмеллыьз з лезйх веселостях ззевсошрлол зчсазв, вексторые нз швз зтсясз О лежат вне и.
в адвяаковых формах, пнркан не образует с рутилом твердых растворов и имеет другую структуру реогеткн. Структура решетки циркоиа показана па рнс. 18. Тахт показано прежде всего расположекпо атомов йг и Бп каждый из атомов Б! следует представить сабо окруженным четырьмя атаками О, расположонкымп в форме почти лравпльнога тотраздра, Расстояние Яч — -ьО госташошт (,62 А, наименьшее расстояяке Ег ч — ~ О равно 2,05 А. Одвяаковую с низрконом структуру рошетьп имеют у(РОг), х'(ЛзО*) п Ъ(РОз). При температуре 862 ЕгбгО, обратима превращается в кубическую модафныщню. Глава д Брама Ег810л (т. пл. 2430') з системе ЕгОз — 810з пе найдено других аааппнакий. 7гОз ыаясат растворять пряыаряа да 10 мал.за 810з с образованием твердых рзатаараа (Жярвоаа, 1934), Из дзавкых аяляссзтаз заряду а указанным ка стр. 39 саздяпапвем СаХгО [3(Ос) следует укамяпуть пайдгппыа д'лясам (1)'Апз, 1930) в тройпай система )чазΠ— ХгОз— — 810з ааедпяаякяс ХазугО [810л) (т.
пл. 147T, плавится пвкаягруэпгяа),ХасЕгз[810с)з рз пл. 1540') к )с)ззЕг[зсзОз[, Пптрид циркопия, Ввиду того что при высоком температуре цирконий, как и титан, непосредственно соединяется с азотом, металл, полученный восстановлением з присутствии азота, всегда содержит нитрпд. Если цирконий получать способом зап Арсселя и де Бура (описанным на стр.
88)— термической дпссоциацией иодкда в присутствии азота,— то образуется аналогичный по составу ингриду титана нитрпд цнркония Ее[в) в виде очень твердых, с металлическим блеском, похожих на серебро, но чуть желтоватых кристаллов (т. пл, 2980'). Это соедипенио, отличающееся большои устойчивостью, обладает, как н боркд ЕгВ (т. пл. 2990'), довольно значительной металлическои проводимостью (ср.
табл. 10, стр. 68). Нптрид цпркаппя, атяичающяйая по составу ат указанного, получают нагреванием прн красном калении тетрзхяаряда цпркаппя яля ага аммпакатаз в тоне аммяака пли водорода. Пря умеренном нагревании, «алп исходить пз более высоких аммпзкатон, сначала отщепляется аммиак с абрззаязпкам татрааммпакзта, уатайчизога зыша 105'. Прп более сильвам пагразаппп пз пега путем атщаплаппя НС1 абразуетая аяачаяз амид цяряавпя: ХгС1в. 41[На= Хг(5)Нз)с+ 4НС!, который устойчив да 250'.
Если узалпшть температуру до 350', та паяучаатая в саатзатстзяя с уразпеппем: ЗХг0ч11з)с — — ХгзНс+ 8)ЧНз кптряд ЕгзХс (бронзовата цвета криататяивя, пераатзарппыа за всех мппараяьяых кяаяатах, за исключением клазяковоп). Карбид циркоппя, ХгС получается вместо чистого металла при восстановлении соединений циркония углем. Он образует черные с вветалпическпм блеском; очень твердые кристаллы, которые очень хорошо проводят электрический ток и могут быть расплавлены пм (т, пл.
8580') В расплавленном состоянии ХгС растворяет углерод, который снова выделяется в виде грас[снта прн охлаждении. Карбид циркония совсем по так устойчив, как его ингриды, Он растворяется в азотной, ссриоп кислотах н царской водке, хотя на пего не дейстзуот соляная кислота, Легко растворяется также в расцлазленных едких щелочах. Под действием азота при температуре красного калення переходит в питрид. Еще легчо он разлагается хлором, бромов| и иодом.
Поэтому часто им пользуются как хорошим исходным материалом для получения галоидиых соединений цпрконня. Борпдьс цпряаыяя. Намама нризгдаяяых з табл. 9, цяркаппй образует с бором саедяпеппа ХгВсз. Эта ааздппаияе была паъучаяа Постом п Глаюрам (1952) в аздг чарнота парашка. Опа яадабпа ЕгВ обладает металлическими свайатзамп и отличается базыпай твердостью. Аязаптячеакяе аяезессяя. Циркаипй дает иваго реакций, общих а редкоземельными злапаятзмп. Однако а атапчне ат пях ап па аазждаатая пзбыткам щавелевой кясзогы (благодаря абразаззппю растворимых акаалатаа). От зяамавтаз цариезаа я ссттрссеаай грузи я терпя ая атлячзстая тем, чта ва осаждается прп язбыгка плазпвазай кссалсссы (абразуютая рзатварямые фтарацяркапаты).
Еак ужа отмечалась, для цвряашся харзкгаряа также абрззаззпив аяапхларядя. Иуркумоззя бумажка, смоченная растворам гозя царкавпя, подкисленным саяяяай яли серной кислотой, я зысуазаяпая пз водяной баке, аярзшяязатая а красна-карпчпевыя цвет. Растворы редких замаяь я теряя па пасет отой реакция, Мешают, однако, залп титана(1Ч), тап как аяя дают похожую коричневую окраску; яо аян легко могут быть восстановлены да аахгй Т1(111). С перекисью водорода з пряаутстзяп титана цяркаппя образует белий асадов.
95 Чвгвввртая врунна нвриадичсснай соснины Наяичсссявсннас внрвдгявнив цпрновпп проводят осажденвеьг его аммвапом в виде г пдрата двуокиси плп перекисью водорода в виде кероксоцпркониевой кислоты и вззаппшанпем пасла прокалпзаппя в виде двуокиси. г)уиярвхимичсснвс анрсдгяснис возможно в впдс фтороцвркопатов рубидпп и цазпл. Еще боаоо чузстзлтелыш реакции с гвдрооксааатом валкв (образование теграгональпых пвраьспд тетраоксалатациркопата калия). Определение цвркоппл при сильном разведенки монспо осуществить каисльшвм методом прп помощп органически:с реагентов, таких, как б-пвтрозо-а-иафтол, алпзарпн пли н-дпметнламипоазофенвларсопопа» кислота, дающих с солями цпркоцля очень трудно растворимые окрашенные осадки. ГАФНИ1Е (НАРИЕСМ) НЕ Гафний был открыт Хекешк к Костерок в Е922 г.
н назван в честь города Копенгагена (с)а)пгас). Ок является постоянным спутникам цпркония в ега минералах. Больпхикство разновидностей цкркона содержит более Еаса окиси гафпия. То, что гафний, несмотря на это, был открыт лишь недавна, обусловлено чрезвычайно большим сходствам химических свойств зтих алемектоп. Eарядковый помер гафния 72. Еще до его открытия из закона Ыоэли и реитгенаспектрапьных данных следовало, чта должен быть найден элемент, соответствующий этому номеру.
Теория атомного строения Бора указала путь, па которому следовало идти в поисках зтага элемента. Опа привела к выводу, что элемент с порядковым номером 72 на должен припадленаать подобно продшествушпцпм ему элементам к группе редких замела, а должен быть акалазалс с)ирнонссл. Очедавало ожидать, что он сопровождает циркокпп в гго прлродных соодиненнях; и, действительно, па оспавапли рентгеновских спектров Хевсшн и Костер вскоре нашли новый элемент во всех исследованных имн минералах циркания.
Вше я 1895 г. 10лнус Тамсев па основе периодической системы ирпшел к выводу, что между редкоземельными зламентамв п танталом доллсен быть еще элемент, отличающийся па своим саайстлвм от редкоземельных металлов в похоп<кй ва цирнвний. Позднов зто прадполажопие высвазьшелось другими. Когда на оспавзппп закона Маяли оказалось, что злемепт с порпдковыгс камерам 72 ашс пе пайдак, оп был большинстзоы причислен к ряду рсдния ввнвяь. В 19П1 г.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
