В.М. Иванов, К.А. Семененко, Г.В. Прохорова, Е.Ф. Симонов - Натрий (Аналитическая химия элементов) (1108930), страница 29
Текст из файла (страница 29)
НлЗОл и, охладив раствор денапти уют у, р 1 выпаривали маточный раствор. При спивании с насир в ледпей порции сливают 3 — 4 капли суспензии РЬЗО и содержимое чаппп у л папримесей, основой ното ого являет уд' енин варов серной кислоты. Полученный концепт е рат 550,"- " р . '"" 'я сульф" свин' а превелика"" ЗО мнн "' С, и смешивают с угольным порошком в соотношении 1: 1 ения первого эталона в навеску спектрально-чистого РЬЗО, .Для приготовления с помещенную в ква ев ча л тот твор элементов с кан ент рц ую шку вместимостью 100 мл, вводят стандартный расным раствором соли кзт ия па и ц рацией 1 мг/мл. Сульфат свинца с введенным стандарт- 550.
С . р у"ри при перемешллва " "рок " вают при в течение 1 ч. К ' приготовленному эталону прибавляют спектрально-чистый угольный порошок в соотношении по массе РЬ80: С = 5: 1 л перемешивают в агатовой ст и тщательно смешением со спект альнотупке. Аналогично готовят еше три серии аталонов р чистым сульфатом свинца и угольным порошком. Для этого первый эталон разбавляют указанным способом в 3, 10, 30 и 100 з. К полученному комплект эт в,, и раз. сульфат свинца, — смеша у кту эталонов присоединяют спектрально-чистую основу— нулевым этзлонои. Готовые ф ',— иную с углем в соотношении 5: 1, которая служит капп н х анят вые аталоны пересыпают в баночки с прнтертыл пробр в закрытой коробке из органического стекла.
лн Угольные электроды предварительно обжигают в дуге постоянного тока в течение 15 с. Определение натрия в висмуте и его солях (227Ь Метод основав на концентрировании примесей осаждением основы в виде Вйуз Спект ы возб р ун дают в дуге переменного тока, сила тока 5 А, экспозиция 40 с фот 3 10 ла п и , фотопластинки панхром. Предел обнаружения натрия гга р использовании аналитической линии натрия 588,995 нм. В отдельной пробе монгво определить МК, Са, Ва, А1, Тл, У, Сг, Мо, Мп, Ре, Со, Я1, 7п, Сг(, 1п, 8Ь, Те с пределом обнаружения >2.
25 — 30. ффициент концентрирования примесей составляет Навеск ме авеску металлического висмута 03 г растворяют в 50 мл 7 М НКО в цевой коявческой колл т р в лш заквароксцаов азота, затем, 0 о ю вместимостью 450 мл. Раствор нагеавают для у але я , з а разбавляют 0,3 М раствором НЬ)0 до объеыа около д ни мл.
исмут осаж а л рического количества св г е Уг дают при комнатной температуре добавлением стехио эти твора устанавливают т о а свежеприготовленного раствора Н1 (концеятрацию аствтрованием 1 М раствором ХаОН) с небольшим избытком и раляют от оса ка В(1 е О, мл. Через 4 ч измеренный объем (около 275 мл) маточного раство от ра декварцевой чашке и с хой д ' э д кантациен. Кислый раствор выпаривают во завешенной у й остаток нитрата висмута, в котором сконцентрированы примеси определяемых элементов, проналивают 30 мин при 550" С до получения В~ Оэ.
(Прокаленный концентрат вавелпнвают, смешивают со спектрально-чистым БеО в соотношении 5: 1 н помещают в электрод в виде угольного стержня с отверстиеи в торце диаметрои 4,5 лллл п глубиной 6 мм. Определение натрия в теллуре (4931. Метод позволяет определить 1 ° 10 л — 1 ° 10 эа/а натрия в теллуре после отделения основы в виде ' ТеОз в среде 0,5 — 1 М 1Пт'Оз.
Вместе с натрием концентрируются и могут быть определены Ре, А1, Сэ, Ап, Аэ, РЬ, Мд, Са, Уп, Сг(, 1п, Т1, Мп, Со, Х( и Сг. Предел обнаружения зависит от прибора, он равен 5.10 ' и 1,5 10 эага при регистрации спектров на спектрографах ИСП-28 и ДсйС-8 соответственно при использовании аналитической линии натрия 588,995 нм и возбунп(енин спектра в дуге переменного тока силой 12 А. Относительное стандартное отклонение равно 0,15 — 0,30.
Навеску теллура 0,5 — 1 г растворяют в НКОз, аатем выпаривалат досуха и прокаливают прн температуре до 300' С. Для обогащения примесей навеску теллура 2 г растворяют в 30 мл Н1ЧОл пл. 1,40 г/сил при нагревании и выпаривашпл до влажных солей. К остатку йрллбавляют 50 мл горячей воды и кипятят 3 — 5 мнн. Раствор в течение ЗΠ— 60 мин охлаждают в проточной воде, затем сливают ега а чашку для выпаривания, а осадок дванщы проллывают 5 мл холодной волы. Раствор выпаривают, полученный осадок нрокаливают и завешивают.
Одновременно проводят контрольный опыт на основе чистого ТеО,. Подготовленные пробы загружают по 50 мг в угольные электроды формы «рюмка» (глубина 5 мм, диаметр 4 мм, диаметр шейни 2 мм, длина 3 мм). Верхний алектрод заточен на полусферу. Для удаления поверхностных загрязнений электроды предварительно обжигают в дуге переменного тока (сила така 03 А). Спектры снимают на спектрографах ИС11-28 и ДФС-8 илн ДФС-13 с трсхлинзовыми системами освещения, генератор ПС-39, сила тона 12 А, зкспоакция 1 мпн.
Фотопластинки тип 11. Концентрацию примесей определяют по градукровочным графикам, пост аенным в координатах Я вЂ” 18 с. талоны готовят введением растворов определяемых элементов в навеску спектрально-чистого ТеО, с концентрациями 1.10 л; 3 10 4; 1.10 л и 1.10 лэ4. Для получения чистого ТеОл назеску теллура 50 г растворяют.в конц. НКОл, упарввают яо небольшого объема и разбавляют водой. Осадок отстаивают и деканткруют, затем трижды промывают горячим 1 М раствором НХОл. Осадок ТеОл растворяют в НС1 пл. 1,19 г/смэ и раствор упаривают до сиропообразного состояния для удаления 8Ь, Бп, Ап. Прибавляют НКОл для разрушелпля ТеС1, разбавляют водой н кипятят 1 †2 м. Осадок ТеОэ отстаивают, декантируют, промывают 1 М раствором НХОэ и переносят в полиэтиленовую носуду. Для удалления кремния прибавляют 5 — 10 мл НР и перемешквают 1 ч.
Затем раабавляют горячим 1 М раствором НКОл, перемешивают, отстаивают, декантируют и проллываюг горячей водой 5 — 6 раэ. Осадок высушивают во фторопластовой посуде и прокэливают при температуре до 300' С. Определение натрия в молибдене и ега соединениях (197). Метод основан лга отделении основы осаждением сс-бензоиноксиьлом и определении натрия из отдельной пробы. Источником возбуждения является дуга переменного тока, сила тока 5 А, экспочиция 1 мин, пластинки панхром.
При использовании линии натрия 588,995 гпл предел обнарунгения натрия составляет 4-10 ла/щ коэффициент концентрирования натрия равен 5. В отдельной пробе можно определить Мп, Са, Ва, А1, Тл, Ч, Сг, Мп, ге, Со, лч(, Сп, Ад, Хп, Ы, 1п, 8п, 8Ь, РЬ, Вл с пределом обнаружения ~лл2.10 л%. Навеску молибдена 0,5 г растворяют при нагревании в 15 мл смеси (3: 1) НС1 и НХОз, раствор разбавляют водой до 50 мл, переносят в делительвую во109 ониу и прибавляют 10 мл насыщенного атанольиого раствора сс-беваоиноксима астворы смешивают и оставляют на несколько минут для полного обрааования сс с~в осадка. Затем добавляют 25 ыл хлороформа и встряхивают.
Органический е ' слой яют у не аней осадка сливают а колбу, а операцию осювдения в флотацив и в оо т р снова, добавляя по 10 ил раствора и-бенаоиновсима до полного осаждении молибдена, что ааиечают но прекращению обравовавия белого осадка к-беиаоиноксимата молибдена. Кислый раствор, содержащий примеси, упаривают с добавлением нескольких порций по 1 ил вовц. НЕС для разрушения иабытна е ге— а а (еагеи" ааотнокислому раствору примесей приливают раствор спевтральво-чистого нитрата бериллия, содержащий 100,0 иг бериллия. Раствор упаривают с добав— леииеи избытка аммиака при переыешивании. Осадок Ве(ОН), высушивают и прокаливают сначала при 250' С, а затеи при 500' С в течение 20 иин.
Сержа аталовов для спектрального анализа готовит также на основе ВсО введением иавестных количеств стандартных уастворов в навески спектрально-чистого тов 10 а — 10 т%. нитрата бериллил таи, чтобы рабочии интервал охватывал концентрации алеменОпределение натрию в воль(брале [533!. Метод повволяет.определять 5.10 а — 10 '% натрия в вольфраме и сплавах вольфрам — рений, предел обнаружения натрия равен 2-10 а%.
Спектры возбуждают в дуге постоянного тока при силе тона 15 А, фотографируют с помощью спектрографа ДФС-8 на спектральные пластинки тип 11, экспозиция 1 мин. Аналитическая линия натрия 330,30 нм, линия сравнения — минимум фона в сторону коротких волн. Основу отгонЯют фРакционной дистиллЯцией после пеРевода в [УОа окислением в муфельной печи при 800'С либо после растворения в 30%-ном растворе ПаОз.
Остаток прокалнвают, смепшвают с угольным порошком в соотношении 2: 1, в который предварительно вводят 1,2е/ СпО в качестве внутреннего стандарта. Пробу помещают в анод с т, о кратером диаметром 4 мм и глубиной 6 мм. Навесиу сплава вольфрам — рений 1 г помещают в кварцевый стакан рааыерои 25 Х 30 ыы, вводят 10 мл 2 — 5 та-ного раствора Н О, и нагревают на алеитроплитке. Черев 5 — 10 иин после тачала реакции Н О,, о б а, сливают, а лообу промывают водой. Затем Н,Оа прибавляют по частям во избежание б * После окончания реакции раствор упаривают досуха и проваливают в ыуфеле аб ание урной реакции. нои 550 — 600' С я але п ' ' дл уд ния ренил.
Полученвыи остаток хранят в эксииаторе. Пробу растирают в ступке иа органического стекла и смешивают с угольной смесью (угольный порошок + 2ай СвО) в соотношении 2: 1 (100 об у " юси). Перемешивают с помощью механической мешалки илп в ступне ла органического стекла в течевве 5 — З мин и набивают влек ро ощ рамб вк ю иа органического стекла[так, пабы поверхность пробы была веже края электрода на 1,5 — 2,0 мм.
й Разряд в полом катоде. Особое место среди источников света в спектрографическом апалиае веществ особой чистоты занимает разряд в полом катоде, позволяющий понизить пределы обнаружения на несколько порядков [162, 165, 361, 367, 1163!. Показана вффективность применения полого катода для определения многих примесей, в том числе натрия, в труднолетучих основах и ос б о о чистых веществах . эучено влияние равличных факторов на интенсивность линий натрия: химических свойств газа-носителя, геометрических размеров полости, величины разрядного тока [358! [16 г , давления газа [ 7, Зо8, 661), способа введения раствора в полый катод [366), наложения магнитного полн [423, 541!. Исследовано распределение интенсивности спектральных линий натрия по попере еречному сеченюо ИО разрядной трубки без [44, 661! и при наложении магнитного поля [423!.
Так, при использовании железного катода и введении в источник 1(ау интенсивность спектральных линий натрия была постоянной по всему сечению и уменьшалась к стенкам. В спектре короны у катода линии натрия наблюдаются вблизи открытого конца трубки. Вдоль оси катода интенсивность спектральных линий уменьшается. Поскольку групповое определение примесей проводят в средней УФ-области, то чаще всего используют резонансный дублет натрия 330, 23 †3, 30 нм; с изменением давления в разрядной трубке интенсивность линий натрия воврастает к краям тлеющего разряда.
При увеличении разрядного тока интенсивность убывает [661!. При анализе соединений элементов со сложным спектром при силе тока выше оптимального значения наблюдается сильное возрастание фона [218!. Отмечалось влияние матрицы па интенсивность спектральных линий натрия [165!. Пределы обнарунгения натрия при использовании полого катода в качестве источника света составляют 3 10 ы [176! и 10 'о — 1.10 " г натрия в капле раствора при анализе соединений кремния с применением молибденовых электродов [366!. Так определяют 4 10 ' г натрия в растворе, содержащем 0,1 мг/л америция, после выпаривания раствора досуха [165), 10 а% натрия в алюмоаммопийных квасцах [358! 2 10 а% натрия в воде [361!.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
