В.М. Иванов, К.А. Семененко, Г.В. Прохорова, Е.Ф. Симонов - Натрий (Аналитическая химия элементов) (1108930), страница 27
Текст из файла (страница 27)
Градуировочный график строят в интервале концентраций натрия 5.10 э — 1-10 э%. Предварительно титан переводят в оксид титана(1Ч) одним из способов: непосредственным сясиганием пробы металла (0,25 г) в виде порошка, опилок или очень мелкой стружки в платиновом тигле при постепенном повышении температуры в электропечи до ЮОО' С и прокаливанием в течение нескольких часов до полного окисления. При химическом способе растворяют 0,25 г металла в конц. НС1, выпаривают с Нг[Оэ для веревода хлоридов в питраты, которые прокаливают в течение 30 мив при 600' С. Порошок ТЬОэ смешивают с носителем — АэС1 в соотношении 4: 1 по массе. В отдельной пробе в дуге постоянного тока можно определить Ми, Са, Ва, А1, Ч, Сг, Мо, Мп, Ре, Со, Х1, Сп, 7п, Сд, 1п, Вп, РЬ, 8Ь н В[ с пределом обнаруяэения )~1.10 чу и относительной погрешностью 20%. Определение натрия в Чирконии [450[.
Метод позволяет определять натрий из отдельной навески по линии 588,995 нм с пределом обнаружения 1 ° 10 э%. Спектры проб и эталонов возбуждают (спектрограф ИСП-51) в дуге переменного тока; сила тока 5 А, экспозиция 1 мин. Нижний электрод — угольный стерясень диаметром 4 мм, глубиной 4мм. Предварительно металлический цирконий переводят в 7гОэ врокаливанием в платиновой посуде. Если вроба поступает в виде порошка металла, то ее сжигают по частям. Первую порцию помещают в холодную печь и окисляют, постепенно повышая температуру до 1000' С. Полученный оксид ХгОэ смешивают со следующими порциями порошкообразного металла и прокаливают эти смеси, Эталоны готовят на основе чистого ЕгОэ исходя из сульфата циркония спектральной чистоты, полученного многократным пере- осаждением иа насыщенного водного раствора при добавлении серной кислоты.
Пробы и эталоны 7гОэ смешивают с носителем А9С1 в соотношении 4: 1 по массе. В отдельной порции можно определить Ми, Ва, А1, Т1, Ч, Сг, Мо, Мп, Ре, Со, №, Со, Сй, 1п, Вп, РЬ, В[, 13, 81, Ве, Са с пределом обнаружения ~)1 10 ь%. Определение натрия в висмуте [227[.
Метод пригоден для определения натрия в висмуте и его соединениях после перевода в В[эОэ. Спектры проб и эталонов фотографируют на спектрографе ИСП-51. Электроды угольные; условия съемки: щель 10 мк, источник — дуга переменного тока, сила тока 5 А, экспозиция 40 с, фотовластинки панхром.. Предел обнаружения натрия по линии 588,995 нм составляет 5 Ю ь%. В отдельной пробе можно определить Ми, Са„Ва, А1, Т1, Ч, Сг,' Мо, Мп, Ре, Со, Щ Р1, Си, Аи, Ао, 7п, Сб, 1п, Т1, Эп, РЬ, 8Ъ, Те с пределом обнарунэения )~2.10 э%. Нэвеску висмута 3 — 5 г растворяют в кварцевой чашке в 10 — 15 ыл 7 М НХОэ, выпаривают досуха в проваливают 30 ывв прв 550' С. Прокаленный оксид В1эОэ смешивают со свектраяьво-чистыы ВеО в соотношении 5: 1 и поыэщают в угольный электрод в виде угольного стержня с отверстием диаметром 4,5 ым в глубиной 6 ыы.
Определение натрия в теялуре И22[. Метод применен для определения 5 10 ь — 2 10 '% натрия в техническом теллуре, предел обнаруяэения натрия 3 10 ч%. Эталоны готовят механическим смешиванием мелкодисперсных порошков чистых металлов с теллуром повьпценной чистоты. Вначале примеси вводят в концентрации 0,1— 1%, аатем разбавляют в 10 раз чистым теллуром. После тщательного перемешивания и растирания стандартную смесь порошков применяют в дальнейшем для приготовления эталонов.
Пробы и 'эталоны теллура смешивают с графитовым порошком э соотношении 5: 1 и помещают в тонкостенные графитовые электроды диаметром 3 мм и глубиной 2 мм. Помимо натрия, метод поаволяет определять (с пределом обнаружения 10 ь — Ю э%) Аи, ВЬ, Ми, Сч, Р1, Ао„81, А1, Ре, №, В[, Вп, ВЬ, РЬ, 1г, Во, Са, Ва и Ве. При определении 5. ° 10 э — 2. 10 э% натрия выбрана аналитическая линия натрия 330,23 нм, линия сравнения теллура 317,51 нм; при определении 5.
° 10 ь — 2.10 э% натрия интенсивность линии 588,995 нм измеряют относительно фона. Спектры фотографируют на спектрографе ИСП-28 с трехлинзовой системой освещения, источник возбуждения — дуга переменного тока, сила тока 2 А, экспозиция 30 с. Используют панхроматические пластинки или негативную фотопленку. Если содерп ание палладин в пробах ч"0,01%, натрий определяют вместе с другими примесями по ливии 330,23 нм. Влияние палладия, имеющего линию 330,21 нм, исключают с помощью расчетной линейки.
Предварительно определяют содержание палладия по линии 342,12 нм и вносят поправку на его содерп(ание. При содержании палладия )0,01% для определения натрия используют линию 588,995 вм и отдельную навеску пробы. Всю систему, включая щель спектрографа и штатив, помещают в бокс из плексигласа. Кап дый эталон и пробу готовят в четырех экаемплярах.
Определение натрия в солях калил [356[. Метод применен для определения 10 э — 10% натрия в растворах КС1, КЬ[Оэ, Кэ80ю Аналиа проводят в дуге переменного тока с напряжением 180 — 200 В, силой тока 8 — 9 А, применяя активизатор Свентицкого. Спектры снимают на пластинки изоорто или изопанхром, ширина щели 0,0015— 0,01 мм, экспозиция 8 — 15 с.
При определении 10 э — 10 4% натрия аналитическая пара линий 5[а 588,995 нм — К 580,10 нм, относительная погрешность 14%. При определении 10 ~ — Ю% натрия измеряют почерненио линий натрия 330,23 нм, калия 344,64 нм и почерневие фона вблизи этих ливий; относительная погрешность 5%. Опредсле ие натрия в с ях стронция [357[. Метод применен для определения 10 э — 10 ~%э натрия в ЭгС1э. 6НэО и 10 э — 10 '% натрия в Бг(ХОэ)э. Спектры снимают при светосиле 1: 10 в активиаировавной дуге переменного тока; напрюкение 200 В, сила тока 6— 102 7 А.
Нижний электрод имеет цилиндрический канал (диаметр 3 мм, глубина 6 — 7 мм), куда после обжига электродов в течение 1 мин вносят пипеткой несколько капель испытуемого или эталонного раствора. Каждую пару электродов используют для съемки одного спектра. Дуга находится на расстоянии 20 см от щели спектрографа.
Щель при анализе открывают до зажигания дуги. Используют способ трех эталонов. Аналитическая пара линий )9а 588,995 нм — 8г 532,98 нм. Определение натрия в оксидв кобальта(11) [268]. Метод применен для определения 5 10 ' — 10 '% натрия. Спектр возбуждают дугой переменного тока, сила тока 10 А. Спектр регистрируют на спектрографе КСА-1 со стеклянной оптикой, трехлинзовым конденсором и трехступенчатым ослабителем. Для снижения аффекта фракционирования тонкий слой анализируемого оксида кобальта наносят на медный электрод (марки М-0 или М-1).
Спектр фотографируют на перемен(ающутося пластинку. Верхний медный электрод диаметром 5 мм заточен на усеченный конус, нижний электрод диаметром 3 мм заточен на плоскость и имеет рифленую поверхность. Оксид кобальта втирают тонким слоем на торец рифленого электрода так, чтобы бороздки насечки были заполнены пробой, а верхние кромки свободны от нее. Стандартные образцы порошковых проб готовят сигггетически из оксидов определяемых элементов (])]1, Ге, Мп), от кальция и натрия отмывают декантированием горячей водой (10 — 15 раз). Остаточные содерягания определяют методом добавок.
Градуировочвый график строят в координатах ЛЯ вЂ ]я с, аналитическая пара линий (та 589,592 нм — Со 599,188 нм. Широко применяют химико-спектральные методы после концентрирования микрокомпонента или отделения основы. Химические основы методов весьма разнообразны, равно как и способы отделения. Используют физические и химические методы концентрирования примесей, в том числе и натрия: методы фракционной дистилляции !161, 517, 665], отделение основы осая дением [195! или экстракцией [492].
Более полные сведения о применении химико-спектрального анализа для определения натрия в числе других элементов приведены в обзорах И95, 196!. В большинстве случаев испольауют резонансный дублет 589,6 — 589,0 нм; дублет 330,23 — 330,30 нм используют редко И30, 405, 493]. Метод применим к анализу органических веществ после постепенного упаривания с угольным порошком [536], ароматических кремнийорганических соединений, диэтиламина и тетратиурамдисульфида после упаривания с сульфатом стронция (предел обнаружения натрия 3.10 ' %) [386]. Некоторые примеры применения химико-спектральных методов приведены в табл.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
