Основы-аналитической-химии-Скуг-Уэст-т2 (1108741), страница 92
Текст из файла (страница 92)
Высушите анализируемое вещество при 100 — 110'С в течение 1 ч. Взвесьте несколько навесок по 0,25— 0,35 г с точностью до 0,1 мг и поместите в пронумерованные конические колбы на 250 мл. Каждую навеску растворите в 100 мл дистиллирова~нной воды и подкэгслите 5 мл 6 М НЫОз. Добавьте избыток стандартного раствора нитрата серебра и за~шшнте добавленный объем. Добавьте 5 мл индикатора и 5 мл нитробензола, не содержащего хлорид-нона.
Энергично перемешайте. Оттитруйте избыток серебра стандартным раствором роданида калия до появления ~не исчезающей в теггение 1 мин окраски ГеБСгчэ-'. ПРИМЕЧАНИЯ 1. С разрешения преподаввтеля можно взвесить в мерной колбе большее количество анализируемого вещества н разбавить до определенного объема. Определения затем можно выполнить из эликвотных частей этого раствора, й. Чтобы приблизительно оценить необходимый объем избытка стандартного раствора Ар)чОз, рассчитайте, сколько миллилитров раствора потребуется па одну навеску образна, полагая, что он представляет собой 100'$-ныГг хлорнд натрия. После добавления рассчитанного количества осадителя тщательно перемешайте и добавьте еще 3 — 4 мл избытка для коагуляцнн АяС!. 3.
Азотную кислоту добавляют для улучшения фиксации конечной точки. Поскольку низшие оксиды азота способны реагировать с роданидом, кислоту предварительно нужно прокипятить 4. Нитробензол — ядовитый реагент, и это следует учитывать прн его хранении. Отравление может наступить не только прн длительном вдыханпп его паров, но н прн проникновении жидкости через ножу. В случае попадания брызг на кожу следует быстро и тщательно промыть нораженпую поверхность теплой водой с мылом. Одежду, апатввшую жидкость, следует снять и выстирать. б. В начальных стадиях обратного титрования заметное количество нанон серебра адсорбируется поверхностью осадка. Поэтому есть опасность преждевременной фиксации конечной точки Поскольку успех метода определяется тем, насколько полно оттитрован язбыток ионов серебра, необходимо энергичное пгпемешивание, чтобы наны серебра десорбировалнсь с поверхности осадка.
для этого удобна магнипная мешалка. Другие воэможности и ограничения метода Фольгарда Как видно из табл. 8-2 т. 1, метод Фольгарда можно применять для определения целого ряда веществ. Если растворимость. образуюгцпхся серебряных солей в присутствии сильной кислоты увеличивается, перед обратным титрованием рекомендуется отфильтровать осадок. Нитробензол (илн фильтрование) можно не- применять, если образующиеся соли в кислой среде менее растворимы, чем роданид серебра; единственные общие примеры — бромид и иодид серебра.
Метод Фольгарда неприменим в присутствии окислителей, поскольку они способны реагировать с роданидом. Часто предва- 352 Глава 31 рительная подготовка пробы восстановителем позволяет устранить этот источник ошибок. Метод Фольгарда непригоден также в присутствии катионов, образующих малорастворимые роданиды, особенно в присутствии палладия и ртути. Предварительная обработка пробы может устранить этот источник помех.
ОПЫТ 10. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ХЛОРИДА ПО МЕТОДУ ФАЯНСА Метод Фаянса основан на прямом титровании в присутствии дихлорфлуоресцеина в качестве индикатора; для удержания хлорида серебра в коллоидном состоянии добавляют декстрин. Необходим только стандартный раствор нитрата серебра. Высушите анализируемое вещество в течение 1 ч при 100— 110'С. Взвесьте несколько навесок по 0,20 — ОД9 г 1с точностью до 0,1 мг) и поместите их в колбы на 500 мл. Растворите в 175— '200 мл дистиллированной воды. Добавьте 1О капель раствора дихлорфлуоресцеина и примерно 0,1 г декстрнна и сразу же титруйте стандартным раствором нитрата серебра до первою появления неисчезающей розовой окраски индикатора.
ПРИМЕЧАНИЯ 1. Кольтгоф и др. 13] установили, что концентрация хлорпд-иона должна быть в интервале 0,025 — 0,005 М. Указан~не относительно максимальной концентРация раствора справедливо только для случаи, если анализируемое вещество представляет собой чистый хлорид натрия н взята максимальная навеска пробы, Если приблизительное содержание хлорида в пробе изнество, можно соответ.ственно уменьшить или увеличить объем раствора или размер навески.
2. В присутствии индикатора хлорид серебра особенно легко подвергается фотохимическому разложению; тнтрование будет неудачным, если оно выполняется на прямом солнечном свету, Если такая трудность возникает, сначала следует пробным тнтроланием приблизительно определить точку эквивалентности и при установлении необходнмого объема нитрата серебра для других навесок ориентироваться на этот результат. Индикатор и дексврин надо вводить после добавления к раствору пробы основной массы нитрата серебра и затем без промедления закончить титрование. 3. Индикатор можно приготовить либо в вкпе 0,1чй -ного раствора днхлорфлуоресцеина в 70ЧА-нем спирте, либо в виде 0,1тйуного водного рассвора его ~натриевой соли. Кислотно-основное титрование в водных растворах Теория кислотно-основного титрования обсуждается в главах 9 и 10; практическое применение и типичные примеры рассматриваются в гл. 11.
звз Избранные методы анализа ОПЫТ 11. ПРИГОТОВЛЕНИЕ И СТАНДАРТИЗАЦИЯ РЕАГЕНТОВ ДЛЯ КИСЛОТНО-ОСНОВНОГО ТИТРОВАНИЯ Приготовление растворов индикаторов Кислотно-основные индикаторы существуют фактически для всего интервала рН от ! до 13 (см., например, 141). Теория поведения иислотно-основных индикаторов обсуждается в гл.
9 т. 1. Ниже даны указания по пр~иготовлен~ню растворов индикаторов, применяемых при выполнении большинства обычных определений. 1. Запасные растворы обычно содержат 0,5 — 1,0 г индикатора н литре раствора. Метиловьтй оранжевый и метиловый красный. Растворите натриевые соли непосредственно в дистиллнрованной воде. Фенолфталеин и тимолфталеин. Растворите твердый индикатор в 80ота-ном (по объему) спирте. Сульфофталеиньь Растворите сульфофталеины в воде, добавив достаточное количество ХаОН для взаимодействия с кислотной сульфогруппой индикатора. Для приготовления запасного раствора разотрите 100 мг сухого индикатора в определенном объеме 0,1 н. раствора ИаОН, затем разбавьте до 100 мл дистиллированной водой.
Необходимы следующие объемы щелочи (мл): бромкрезоловый зеленый — 1,45; бромтимоловый синий — 1,6; бромфеноловый пиний — 1,5; тимоловый синий — 2,15; крезоловый красный — 2,65; феноловый красный — 2,85, В продаже имеются натриевые соли некоторых сульфофталеннов. Их можно растворить непосредственно в воде. Приготовление растворов для кислотно-основного титрования Обычно используемые в кислотно-основном титровании реагенты обсуждаются в гл. 11 т.
1. Ниже да~им указания по приготовлению стандартных растворов соляной кислоты двумя различными способами; в одном из и~их требуется стандартизация, другой заключается в разбавлении взвешенного количества реагента, кипящего при постоянной температуре, до известного объема. Даны также и методики приготовления растворов щелочи, не содержащих кавбоната. 2. Приготовление приблизительно О,1 н.
раствора НС1. Добавьте около 8 мл концентрированной НС1 примерно к 1 л дистиллированной воды. Тщательно перемешайте; храните раствор в закрытом стеклянном сосуде. 23 — 1648 Глава ЗФ ПРИМЕЧАНИЕ В случае приготовления очень разбавленных растворов НС! воду желательно предварительно прокипятить для удаления СОз. 3, Получение НС1, кипящей при постоянной температуре. Приготовьте запасной раствор соляной кислоты, разбавив приблизительно 600 мл концентрированной соляной кислоты до 1 л.
Перелейте кислоту в колбу для отгонки н отгоняйте со скоростью 3— 4 мл/мин. Отбросьте первые трн четверти дистнллата; остальное собирайте в чистый сухой сосуд, пока в колбе нс останется всего 50 — 60 мл раствора. Заметьте барометрическое давление. Перенесите дистиллат в чистый сухой сосуд, плотно закрытый пробкой.
Состав втой кислоты можно определить, пользуясь справочными таблицами [4$ или по уравнению, данному на стр. 265, т. 1. 4. Приготовление 0,1 н. раствора НС1 из НС1, кипящей при постоянной температуре. Вымойте и высушите колбу емкостью 50 мл с притертой стеклянной пробкой и взвесьте с точностью до 5 мг.
Перенесите в колбу приблизительно 18 г соля~ной кислоты, кипящей при постоянной температуре, тщательно следя за тем, чтобы она не попала на стенки колбы, Плотно закройте колбу и снова взвесьте. Сразу же количественно перенеоите содержимое в калнброваюную,мерную колбу емкостью 1 л. Разбавьте до метки дистиллированной водой, тщательно перемешайте. Рассчитайте нормальность раствора кислоты. 5. Приготовление О,! н.
раствора ХаОН, не содержащего карбонага. По указанию преподавателя приготовьте бутыль для хранения раствора щелочи, как показано на рис. 11-1 т. 1. Прокипятите приблиз~ительио 1 л дистиллированной воды; по охлаждении перенесите воду в подготовленную бутыль. Декантируйте 4 — 5 мл продажного 50о1о-ного раствора ХаОН, добавьте в воду и тщательно перемешайте. Защитите раствор от нежелательного контакта с атмосферой.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
