В.Н. Тихонов - Аналитическая химия Магния (1108730), страница 46
Текст из файла (страница 46)
Предложено автоматическое рефрактоыетрическое определение магния в карналлитовых остаточных щелоках ]1120]. Показана возможность одновременного рефрактометрического определения Мя н Са в одном растворе [949]. Об определении Мя (ОП), в смеси с МоО методом инфракрасной спектроскопии см, в ]15). Определение в рудах и концентратах Ниже приводится краткая характеристика анализируемых объектов. Промере Основные номноненты Содержание нно,; Осъент Мн, Т! «( 25 (о,з 7" 195 |Келезные руды, концентраты, агломераты Оннсяы Ре, 5|, (5 Хромоные руды, конце,мраты Окислы Сг, Ре, 5| СеО Марганцевые руды Мн, »Л А|, Ге, Се, Т! Тнтононнгнетктоные руды Окнслы Ге, Окислы Сн, Сг, Мо «5 Медные концентраты Т!, 5|, А! «( |6 Оловянные концентраты «( 1 Свинцовые концентраты «( О,79 Методы разложения.
Н|елезную руду опекают в платиновом тигле с 3-кратным количеством смеси 5]а»СО„Н»С»0» и К|»Ое (10: 4: 1) нри 800' С в течение 15 — 20 мин. Спек растворяют в НС] (уд. вес. 1,19), выделяют кремнекислоту прп помощи желатина, отфильтровывают осадок и промывают его НС! (1: 1) (37). Агломерат опекают с Ха»СОе, спек выщелачивают в НС! (1: 1) ]287]. Для разложения железных руд, концентратов н агломератов ГОСТ 12744 — 67 предусматривает довольно простой и удобный способ — нагревание пробы с НС](уд.
вес. 1,19) с добавлением 5]Н»Р, Марганцевую руду растворяют в НС! (уд. вес. 1,19), раствор окисляют при помощи НХО„упарива»от н отфильтровывают нерастворимый остаток ]337). Хромовые руды разлагают обработкой концентрированными НС!О» и Н»80», Кремнекнслоту отфильтровывают, фильтрат выпаривают в платиновом тигле до- суха, остаток сплавляют со смесью ХазСОз и ХазВгО, (3: 2), плав растворяют в НС1 и раствор присоединяют к основному фильтрату [1159[.
По ГОСТ 15848.11 — 70 хромовые руды и концентраты разлагают смесью НЬ[Оз и НС10„основную массу хрома отгоняют в виде хлористого хромила. Руды тяжелых металлов, концентраты Еп, Сп и РЬ разлагают при помощи НС1 (уд. вес 1,19). Затем раствор обрабатывают НХО для предотвращения выделении элементной серы. Если выделяется сера, то вводят 1 — 2 мл концентрированной НВ з г НВг и нагревают для разложения серы.
Раствор выпаривают дважды с НС1 (уд. вес 1,19), остаток растворяют в кипящей НС1 (1: 1). Нерастворимый остаток отфильтровывают, озоляют в платиновой чашке, золу обрабатывают смесью НР и Нз80ю раствор выпаривают досуха, остаток сплавляют с КХаСОз, план растворяют в НС1 (1: 1) и раствор присоединяют к основному фильтрату [352, 815, 8781. По ГОСТ медные концентраты разлагают по аналогичной методике,но бг[м'.применения НВг.
Методы отделения. При определении магния в рудах и концентратах применяются следующие методы отделения мешающих сопутствующих элементов: осаждение уротропином, смесью уротропина и днэтилдитиокарбамината натрия, смесью уротропина и Ха 8 смесью нитрозофенилгидроксиламииа и диэтилдитпокарбаз и мината натрия, двукратное осаждение аммиаком в присутстви (5[на) зЗ,О,. Гравнметрические методы определеияя магния.
Для определения магния в железных рудах, концентратах и агломератах по ГОСТ предусмотрен гравиметрический фосфатный метод. Однако нз-за длительности и трудоемкости определения этот вгетод можно рекомендовать лишь для арбитражных анализов, а для массовых анализов лучше применять комплексонометрический метод. Комплексонометрические методы. Для определения магния в агломератах можно применять следующий ускоренный метод, позволяющий провести анализ за 20 — 25 мин.
с абсолютной ошибкой 0 20%. 0,1 г пробы опекают с 0,2 г соды, плав выщелачивают в 5 мл НС1 (1:1). прибавляют 2 — 4 капли 129е-ного раствора (ИНг)зйгОг и кипятят 1 — 2 мия. Переводят жидкость в стакан и разбавляют водой до 150 мл. При непрерывном перемешивании добавляют 2 мл раствора триэтаноламина (1:3) и 2 мл 20%-ного раствора сульфосалициловой кислоты. Вводят по каплям 2 йгный раствор ХаОН до полного обесцвечиваяия раствора и 10 мл избытка. В ят индикатор кислотный хром темно-синий и титруют кальций раствором комплексона 111 до перехода окраски из малиновой в синюю. Прибав я б лют НС1 (1:1) до изменения окраски раствора в ярко-синюю, вводят кислотный хром темно-синий и титруют магний раствором комплексона 111 до перехода ой асин в синюю.
Титр раствора комплексояа 1Н по М90 и СаО устанавли- Р веют по стандартному образцу агломерата [2871. Для определения магния в марганцевых рудах рекомендуют такой метод [3371. 0,2 г руды, просушенной при 160' С в течение 5 вгик., растворяют при нагРевании э 20 мл НС! (УД. вес 1,19). РаствоР окислают 1 мл НХОг (Уд.. вес 1,4), уггаривают до 1 — 2 мл, разбавляют водой до 40 мл и нагреваюг до кипения. Нерастворимый остаток отфильтровывают и промывают 5 — 6 раз горячей 0,5%э-ной НС!. К фнльтрату прибавляют 2!) мл 20%-пого раствора НН,С! и яо каплям аммпак до появления осадка гидроояпсей. Осадок растворяют в 2 — 3 каплях НС! (1:1), раствор переносят в мерную колбу емкостью 500 мл, прибавляют 25 мл 30%-ного раствора уротропнна и выдерживают при 80' С 10 мпи.
После охлагггдения приливают (при энергичном перемошнвачин) в несколько приемов 75 мл 10г'-яого раствора днэтнлднтнояарбампяата натрия, разбавляют водой до метки и выдерживают в течение часа. После этого отфильтровывают 250 мл раствора в сухую колбу через два сухих фильтра с синей лентой. Первые порции фнчьтрата отбрасывают, иэ следующих отбирают по 100 мл для титрования Са и суммы Мб и Са. Титровэяие проводят на фотоэлектрическом титриметре.
При определении Са к аликвотной части прибавляют 20 мл 20гуг ного раствора КОН, 10 на~гель кислотного хром темно-синего (0,5 г ипдгпсатора, 2 г ХНгС! и 10 лы НН4ОН, уд. вес 0,9, разбавляют водой до 100 мл). Стакан ставят в гнездо титриметра и титруют 0,04 М раствором комплексона )Н до полной остановки стрелки микроамперметра. Во второй стакан прибавляют 30 мл буферного раствора с рН 9 — 10 и титруют сумму Мй и Са на титрнметре с яиднкатором кислотным хром темно-снггг~~одерхгание магния находят по разности. Абсолютная ошибка метода Я$95гйе при содержании М80 ( 1гбе и + 0,1гсг прн ) 1% М80. По ГОСТ 15848.11 — 70 магний в хромовых рудах и концентратах определяют комплексонометрическим методом после удаления основной массы хрома в виде хлористого хромила и отделения Ре, А1, Т! и оставшихся количеств хрома осаждением уротропнном.
В одной аликвотной части раствора титруют сумму Мд и Са раствором комплексона 1П с эриохром черным Т, в другой части — кальций с индикатором мурексидом. Для массовых анализов хромовой руды лучше применять описанный ниже метод, в котором нет довольно продолжительной операции отгонки хрома. Для титрования кальция применяют индикатор флуорексон, дающий более четкое изменение окраски раствора в эквивалентной точке, чем мурексид. К 0,5 г руды прибавляют 15 мл нонцентрированной НС!Ог, 15 мл Н ЯОг (уд. вес 1,84) и выпаривают до появления паров БОг.
Остаток разбавляют водой и кипятят. Нерастворимый остаток (8!Ог) отфильтровывают, выпаривают с НР досуха, сухой остаток сплавляют со смесью ХагСО и )ЧагВ,От (3:2), план растворяют в разбавленной НС! и раствор присоедийяют к основному фильтрату. Раствор нейтрализуют при помощи ХаОН до появления мути, которую растворяют в разбавленной НС1.
Раствор нагревают до 80' С, для осагггденггя гидроокисей Ре, А! и Сг добавляют 15 — 20 мл 30%-ного раствора уротропина и выдерживают 10 15 мип. при 80 С. После охлаждения разбавляют до 500 мл н фильтруют. В 100 мл фильтрата определяют сумму Мй и Са титрованием 0,02 М раствором компленсона И1 с эриохром черным Т. В других 100 мл титруют Са номплексоном П1 с флуорексонолг. Содержание магния находят по разности. Относительная ошибка метода составляет 1 %. Для определения магния в медных концентратах ГОСТ 15934.
7 — 70 предусматривает колгплексонометрическпйг метод после отделения мешающих элементов осагкдениеьг уротропином и днэтилдитиокарбаминатом и маскирования оставшихся в растворе следов тяжелых металлов цианидами. В качестве индикаторов 197 применяют метилтимоловый синий (для суммы Мд и Са) и смесь флуорексона н тимолфталеина (для Са). Аналогичный метод использован для определения магния в цинковых и свинцовых концентратах [352).
1 — 2 г образца разлагают нагревапнем с НС! (уд. вес 1,19) и ПХОз (уд. вес 1,4). Раствор выпаривают досуха, к остатку прибавляют 50--60 мз воды и нагревают до кипенвя. Нерастворимый остаток отфильтровывают через фильтр средней плотности. |внльтр с остатком озоляют, золу обрабатывают 10 ма концентрированной НУ п 1 з|а В|504 и раствор выпарнва|от досуха. Остаток сплавляют с 5 — 6 г ХаКСО|, плав растворяют в НС! (1:1), полученный раствор присоедвня|от к основному фнльтрату.
Нейтрализуют фнльтрат раствором ХаОН, нагревают до 60 — 70' С, пРнбавзают 15 — 20 мз 304йсного РаствоРа УРотРопнпа и выДеРживают на воднной бане 20 мшг. Вводят 20 — 40 мл 1031-ного раствора диэтилдитпокарбамнпата патрпн и помещахы яа 20.-30 мян. в теплую воду. По охлаждении разбавлнют в нерпой колбе до метка и отфнаьтровыва|от осадок.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
