В.Н. Тихонов - Аналитическая химия Магния (1108730), страница 42
Текст из файла (страница 42)
При определении магния и других примесей в индии химико-спектральным методом основную массу индия предварительно удаляют экстракцией его бромида эфиром из 6А' НВг, Раствор, содержащий примеси, выпаривают на угольном порошке, содержащем 5а4 индия. Концентрат испаряют из кратера угольного электрода (анода) в дугу постоянного тока. Чувствительность метода 10 4%, коэффициент вариации 40',й ]96, 98], Об определении индия в фосфиде, арсениде и антимониде индия см.
в работах [266, 278, 483!. Таллий. Анализ таллия проводят химико-спектральным методом. Для концентрирования примесей основную массу галлия отделяют экстракцией его хлорида эфиром из 6 Л НС1. Раствор, содержащий примеси, выпаривают с угольным порошком, содержащим 4э4 5]аС]. Источник возбуждения спектра — дуга постоянного тока (Р = 220 в, 1 = 10 а). Электроды угольные, нижний 176 (анод) — с кратером. Чувствительность метода 10 ~',4, коэффициент вариации 40Я (97, 279]. Ъернллнй.
Карабаш и др. предложили метод определения магния в бериллии после переведения его в стекловидную ВеО (чувствительность 3 10 ~',о, относительная ошибка 20э4) [167] и химико-спектральный метод, предусматривающий экстракцию ацетата бернллия хлороформом (чувствнтельность 10 '~/о) И66!. Виснут. й!агний и другие примеси в висмуте высокой чистоты можно определять химико-спектральным методом, основанным на концентрировании примесей отделением основной массы висмута в виде иоднда [201а, 247].
Чувствительность метода 3 10 '~;. Примеси мо~кно концентрировать также при отделении висмута в виде основного нитрата [36]. Чувствительность последнего метода 5 10 "„'; относительная ошибка обоих методов 20эо. Другие металлы и сплавы. При определении магния в тантале порошок тантала набивают в верхний электрод.
Под воздействием искры порошок из верхнего электрода поступает в зону разряда. Для подавления молекулярных полос циана пробы тантала разбавляют угольным порошком в соотношении 1: 2. Чувствительность метода 10 з%, относительная ошибка 20Ж [789!. При анализе сплавов висмута с ураном [637] образец предварительно переводят в раствор, который затем выпаривают досуха н остаток прокаливают при 600' С. 20 мг полученного порошка окислов перемешивают с 200 мг буфера, состоящего из равных частей (Ь]Н4)з804 н Ее,(80,), н из этой смеси прессуют таблетки диаметром 3 льн и высотой 1 мл~ (весом 9 — 12.чг).
Спектры возбуждают в дуге постоянного тока не>иду медными электродами. Таблетку помещают на нижний электрод (катод), верхний электрод затачнвают на конус. Спектр фотографируют на большом кварцевом спектрографе в течение 45 сек., сила тока дуги 7 а, дуговой промежуток 3 мм. Аналитическая пара линий Ыя 2802,70— Ре 2778,85 или 2797,78 А. Определяемые пределы 5 10 з — 7.10 '14 магния, относительная ошибка 5 ею Магний и другие примеси в аффннированной платине и палладин определяют в растворах [54!.
Спектры возбуждают в дуге переменного тока. Анализируемый раствор вводят в разряд с помощью фульгуратора, экспозиция 3 мин. Используют спектрограф средней дисперсии, аналитическая пара линий Мя 2802,70— Р1 2803,24 А и Мя 2852,13 — Рб 2854,58 А. Внутренним стандартом может служить также фон.
Чувствительность метода 3 ° 10 з'Ы магния, относительная ошибка метода 6- — 7%. Об определении магния в гафнии см. в [129], в натрнево-кальциевом баббите — работу [309]. Аналиа других материалов спектральным методом Наиболее характерные спектральные методы анализа неметаллических материалов приведены в табл. 23. 177 Таблица 23 Таблица 23 (прсдолнсегггге) Относительная отнбза. Апалнзнруе- мый матернал Пнтература Относи.
тезыюя мпсбза, Способ ззедсння матерназа е разряд о метод понпентрн роеаннп Определяемые пределы, % Анезнзп!гуемый мстернад Литература Таблетки пз смеси пробы, графита, СозОг, 8пОг п ВсО (внутренний стандарт) н буфера (смесь [йгСОз и НзВОз 1: о! В ниде смеси порошков пробы с КаС!(1: 2) с добавкой 2,5% Бн(СОз)з (внутренний стапдарт) Смесь порошков пробы, угля(для подавления спек г р а основы) и 1% СпО (внусреннпй стандарт) Из растворов 1,5-3,5 [908] 41едные н свинцовые шлаки Железные рудъг Хромгтстый железняк Карбонаты Брикет пз смеси руды и меди (1; 2) Брикет пз смеси пробы и СкО (3: 10) Смешивают порошка арооы п смеси пз графита, БсгОз и ВеО (9г,5; 2 п 0,5е4 соот- вегсгвегггго) в соотпошсппп 1.9 Брикет пз пробы и медгг [197] 3,5 [171 ! 1 10 ' — 20 51инераль- ные соли [298] 0,2 10 '- — 18 [1092] 3 10 г— — 1 10 ' [966] ))гОз 10 Магнезит и доломит Известняк и доломит Алгомосалн- катьг Главы [14] Б виде раствора 2 — 25 [502! 10 "— 10 е [138! Алюмгпше- вые квасцы Соединения никеля Кремний, ЯОг, 8!С!т, трахлорси- лан Кремний 20 1 10 ' 210' — 1,1 10 [7] 3 10 '— — 1,4.10 ' )5 10- [181] Из растворов [95] 20 1410' 20 [1293! )310з [464] 7 — 11 )6.10 г )3 10 з 10 — 15 25 — 30 [269] [299] ЯОз Глады и ша- моты Силакаты 2 10 '— 3,6 5.10 ' — 2 [669! [263, 264! 20 — 35 [132] )10 е Стекло Слюды [661 ! [288) 12 Карбид кремния 3 9 [310! [475] 15 — 20 )510' [Б200! 32 [66] )3.10-з ))! артеков- ские шлаки до 16 [196] [300] 15 — 20 Трихлор- силан 3 — 5 [142] 3 — 35 1,5 — 8 [746! )3.10 ' 0,5 — 11 [94] Графит 3--6 [1077! !147, 148] 2,5 178 179 Определение магния спектральным методом в минералах, рудах, шлаках, ненеталлах, почвах и в других материалах Слгесь порошков пробы и ВаСОз (1: 3) В виде суспензпи на пере- двнгающепся медной плас- тинке Смешивают в соотношении от 1; 50 до 1: 10 порошка пробег н угля, содержащего 1% СпО (впутрешшй стан- дарт) В виде таблетки пз смеси пробы н АЗС! (5; 1) Из раствора с помощью вра- щающегося угольного диска Таблеппг па смеси поропг- ков стекла п угля (1;4) )грпкет нз смеси (1: 1) про- бы и порошка угля, содер- я<ащего 1е„' Со н 0,03% Ч (внутреннпй стандарт), Смесь порошкон пробы, СнО н угля Смесь порошков пробы и лгеда(4: 1) Из раствора с помощью фульгуратора Иа растворов: внутренний стандарт Со ила Сп Из растворов, подача в разряд вращаюгцпмся угольным диском Способ енедення матернала Опредезнев разряд н метод поннентри- мме пределы, роеання Смесь пробы с угольным порошком, предварительное удаление кремния и виде 8!Ее и ЯС!г Смесь с угольным порошком (4: 1) В виде порошка Из концентрата па угодьном порошке после удалепан кремния в виде 8!Ге Из растворов после удаления кремния в виде Яуе Порошок смеси пробы, углл, ]йгСоз (1: 0,7: 0,25) Примеси предварительно огделлют фракционной днстилляцаей, конденсат осаждают на электродах Испарение пробы в виде порошка в атмосфере инертного газа Из смеси с угольным по рошкои аосле удаления пробы выпариванием Иа смеси порошков пробы и БаС! Иа растворов поспе удаления основы прокалпваннем Таблица 23 (скеячанке) Табл и ц а 23 (яредсллсекке) Относктечьнкя ошкбкк, Опрекеляемые пределы % Способ ввекенля мвтернатк в ркернн л метод коннентрн- роввння Способ ввенепнЯ матеРиала в опрепеляемые Разряд к метод конлентрл- рованкя Отксснтельная ошибка, ",', Лнкккенруе- мыа матера кл Аналкекруе- мыа материал Литература Лнтерктурв [319! Иэ смеси золы с угольным порошком (1: 10) Почвы раститель- ные мате- риалы Вор [123] )10 ь [316! 30 [П29) 3.10 '— 2,4 1 Иэ растворов [4з] Зола нефти и битума Сыошпваюг пробу н смесь аэ угольного порошка, згСОэ и СиО (10: 1: 0,25) в соотношении 9; 1 С помощью вращающегося серебряного дискового электрода Вор, ВтОв, Н,ВО.
[52) )210' 15 — 20 Сера ] 957] 10ь — 310в 10 Природная вода Пзт! 10 — 30 )5 10-е 13 — 14 20 — 35 [124, 486) [438! )10 ' )10 ь Селен 15 — 20 )10 к )610' [88, 314] [363) Теллур )йышьлк )310' 20 [228) Сурьма )5.10 ' 10 — 25 [436! Иоп )4 10 ' [67, 280! НГ, НС1, НВг, НХОв, Вгы НГ,НС1, Нт80о С)ЛкСООН )10 ' [301] [473! Алюмосидн- катныв н алюыомаг- нневые ка- тализаторы 0,2 — 40 Иэ смеси порошков пробы, Сив н графита Иэ пора плов 0,2 — 12 [72Ц Марганцвво- цинковые ферриты Почвы )10 -' [53) Пэ сывсп почлы с СиО с добавкой Гетвк (внутренний ствчдарт) 10-в — 1 10 е [588] 181 Иэ смеси порошков пробы, ХаС1, угля н ХгО (внутрвн- пнй стандарт) Иэ растворов после удале- ния бора в вздо борноме- тплового эфпра Вводят смесь концентрата после удаления бора (смесью НХОк и НГ) с угольным порошкоы н 5',с ХаХОв Иэ растворов после удале- ния серы сн<нгапнеы Иэ поре~плов пробы Иэ растворов после удале- нил селена воэгонкон Из порошка пробы Иэ концентрата в смеси с угольчыы порошком и ХаС! после удаления мышьяка в ниде АэС!е' нли АвВгк Иэ смеси концентрата с угольным порошком после удалепня 85 (Ч) экстрак- цней бутплацетатом Смесь концентрата с уголь- ныы порошком после воз- гопкя иода 1Лэ концонтрата после ис- парения кислоты (брома) с угольным порошком Из копцсьп рата паоле вы- паривания кислот с уголь- иыы порошком, аналнэ с применением полого катода Пэ порошков Анализируемые материалы вводят в разряд чаще всего и виде порошков или брикетов.
Порошок анализируемого вещества смешивают с различными веществами, выполняющими роль раэбапнтеля, стабилизатора дуги нли внутреннего стандарта. В качестпе раэбавителя чаще всего применяют угольный порошок и МаС[. Для стабилизации дуги вводят ВаСОэ и некоторые другие вещества; внутренним стандартом служат соединения Сп, (к[1, Во, Яе, В1, г'е. Для улучпгения процесса испарения магния в некоторых случаях вводят носитель, например, АпС!.
Трудно- летучие вещества заранее сплавляют с ХавВеОт илн со смесшо МавСОэ и МавВеОт [270, 777], затем план растирают с углем н внутренним стандартом. Широко применяется изготовление брикетов иэ порошка анализируемого вещества с добавлением разбапителя, стабилизатора, внутреннего стандарта или носителя. Брикетирование способствует более равномерному испарению анализируемого вещества. При анализе неметалличоских материалов в качестве нижнего электрода применяют чаще всего угольные электроды с кратером, вращающиеся угольные диски, движущиеся медные пластинки, реже — медные электроды. Постоянными электродами служат угольныо или медные электроды. Анализируемые вещества можно вводить и разряд также и виде растворов.
Этот способ сло)кнее, требует изготовления специальных приспособлений для подачи раствора в разряд, поэтому его целесообразно применять лигпь в тех случаях, когда ппедение в виде порошков или брикетов но дает необходимой поспроиэводимости иэ-эа неоднородности образцоп. Применяют различные способы введения растворов в разряд: с помощью Фульгуратора [142], вращающимся угольным диском [263, 264, 1077], т л83 182 через осевое отверстие в нижнем электроде сжатым воздухом [726], анализируемым раствором пропитывают угольные электроды нли выпаривают раствор на поверхности нижнего (медного) электрода [543, 547] и некоторые другие способы. Очень малые количества магния определяют после предварительного концентрирования химическими методами (см.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
