В.Н. Тихонов - Аналитическая химия Магния (1108730), страница 41
Текст из файла (страница 41)
в [389], а с помотцью фотоалектрического спектрометра ДФС-10 — в [59]. Описан метод анаяиза алюминиевых сплавов из растворов [7701. Титан. Порожкообразный титан можно анализировать непосредственно в виде металла после брикетирования [60, 487]. Из 1 г образца готовят брикеты прессованнем (дизиетр 8 лм, высота 5 мм). Используют спектрогрвф средней дисперсии, спектр возбуждения в искре (генервтор ИГ-2 илн ИГ-З, включенный по сложной схеме, С =- 0,01 лгзф, Л = 0,01 мгя). Постоянный злентрод — угольный стержень, заточеняый па усеченный конус, Ыежззектродный промежуток 2,0 лм.
Окспазиция 60 сен., без предварительного обыскрнззния. Аналитические линии Щ 2798,06 — Т) 2832,16 А (при 0,002 — 0,3%о ивгнпя). Относительная ошибка метода 3 — 7% 1487]. Обычно металлический титан (особенно титан высокой чистоты) перед анализом переводят в двуокись [168, 240, 2411. Для этого его нагревают в платиновом тигле при 1000 — 1100' С нлн растворяют в НС)(уд. вес. 1,19), выпаривают с НХОг дзя переведении хлоридов в нитраты, последние проваливают прн 600' С в течение 30 иин. Смешивают 20 лг Т10, с 20 мг снеси угольного порошка и 880 (4:1) и помещают в кратер угольного электрода диаметром 2 мм н глубиной 5 мм. Злеггтрод обтвчпвают до диаметра 4 лл, длина обточенной части 10 млц общая длина анода 16 лм.
Постоянный электрод угольный диаметром 6 лм, заточенный нв конус. Используют кварцевый спектрограф сродней дисперсии с трехлннзовой системой освещения. Пробу испаряют полностью в дуге постоянного тока. Аналитические линии Из 2779,83 — 80 2798,65 А нли Мк 2795,53 — 80 2798,65 А.
Можно анализировать титан методом просыпки с помощгло прибора АВР-2 в дугу переменного тока после перевода в двуокись [455]. Достоинства метода в том, что он позволяет ускорить определение и устраняет воэможность загрязнения пробы из алектрода. Однако ввиду ело кности спектра титана наиболее чувствительные линии можно использовать лишь при работе с прибором с дисперсией — 4 А иа 1 мм; предлагается для этого спектрограф ДФС-13. Опредоляемые пределы 0,0001 — 0,01% М9. Карабаш и др. [168] предложили два метода определения примесей (в том числе и магния) в металлическом титане и Т]О„ основанные на фракционном испарении примесей из Т]Оз с носителем АнС1 и на концентрировании примесей удалением основной массы титана в виде Т]С1,.
О спектральном определении магния в титане после перевода в Т10, см. также в [242], об анализе титана после перевода в раствор см. в [293, 446, 788]. 172 Цирконий. Перед анализом цирконий переводят в двуокись. При определении десятых и сотых долей процента магния и других примесей [17, 61] для устранения влияния спектра циркония применяют метод фракционной дистилляцин в дуге постоянного тока (У =- 10 а).
Для повышения чувствительности метода и стабильности дугового разряда применяют носитель Са,Оэ. Чувствительность метода 10 ээо, средняя квадратическая ошибка ~20%. По другому методу [368] цирконий после перевода в двуокись смешивают с носителем АиС! и осуществляют фракционное испарение примесей в дуговой разряд; авторы предложили также два метода определения магния после удаления циркония в виде ХгС[, и с миндальной кислотой. Чувствительность этих методов 10 >э>а, 5 ° 10 э>э, 2.10 4э>э соответственно, относительная ошибка 20%. Об определении магния в цирконип см. также в [128, 198, 285, 305]. Молибден.
По ГОСТ 1431Г> — 69 прн определении магния в молибдене, МоО, и молибдате аммония пробы предварительно переводят в окнсную форму, которую смешивают с угольным порошком и ! 1,СО,. Добавление угольного порошка способствует образованию низших окислов молибдена, металлического молибдена н карбида молибдена, менее летучих, чем МоО„в результате чего интенсивность спектра молибдена уменьшается.
Наличие [ !>СО> дает воэможность создать благоприятные условия для возбуждения аналитических линий определяемых примесей (в том числе и магния). Определяемые пределы 10 ' — 2 10 'э>о магния, относительная ошибка метода 20%. Карабаш и др.
[169] предло>кили несколько методов определения магния и других примесей в молибдене и в его соединениях. Прямой метод основан на фракционном испарении примесей с носителем ОаэО, в дугу постоянного тока после перевода анализируемого образца в МоО,. Другие два метода заключаются в предварительном отделекии основной массы молибдена зкстракцией эфиром или флотацией его осадка с а-бензоиноксимом. Чувствительность методов 3.10 'э>э, 5 10 'э„', 6.10 ээ>э соответственно.
Относительная ошибка 20%. Вольфрам. При спектральном определении магния и других примесей в вольфраме возникают трудности, связанные с чрезвычайной сложностью спектра вольфрама, приводящей к наложени>о линий вольфрама на линии примесей. При определении магния в вольфраме спектр основы подавляют, превращая вольфрам в труднолетучий карбид. Образование карбида оказывается возможным благодаря сильному разогреву образца, происходящему вследствие плохого отвода тепла вдоль электрода с пробой, что обусловлено особой формой электрода («рюмка»).
По ГОСТ 14315 †вольфрам переводят в ]4>Оэ растворением в 30%-ной перекиси водорода, выпариванием досуха и прокаливанием в платиновой или кварцевой посуде при 550 †5" С. Порошкообразные пробы вольфрама переводят в Ч>Оэ прокаливанием прн 550 — 570' С. Пробы смешивают с угольным порошком, содержа- щим 1',4 5]аг (или бэ>э Ку), в соотношении 4: 1. 100 шг полученной смеси набивают в отверстие угольного электрода рюмочной формы и возбуждают спектр в дуге постоянного тока. При 3 10 '— 10 э',4 магния относительная ошибка метода 20',4. Аналогичная методика описана в [434, 435].
Об определении магния в вольфраме после перевода его в окисел и брикетирования см. в (84, 85]. Сплавы цинка. Из-за легкоплавкости сплавов на цинковой основе при анализе их применять дугу в качестве источника возбу>кдення затруднительно. Лучше применять искровое возбуждение. Магний в цинковых сплавах можно определять с удовлетворительной точностшо с помощью стилометра [455]. Используется искровое возбуждение (многоцуговый ренсим), постоянный электрод — железный или медный, предварительное обыскривание 60сек. Аналитические линии: >Ми 5183,62 — Ее 5202,34 А или й!я 5183,62 — Сп 5153,14 А. Определяемые пределы 0,05 — 0,157>э.
В сплаве марки ЦАМ-4-3 магний определяют спектральным методом с использованием спектрографа средней дисперсии с трехлинзовой системой освеп!ения щели [455]. Источник возбуждения — генератор ИГ-2 (нчи ИГ-З), включенный по сложной схеме (С =-0,01 мкф, Х =.. 0,01 мгн, один цуг эа полупериод питающего тока). Постоянный электрод — угольный, заточенный на усеченный конус, илн медный стержень, заточенный на плоскость.
Анализируемый образец отливают в кокиль для получения цилиндра диаметром 5 мм. Межэлектродный промежуток 2,0 шл~., предварительное обыскривание в течение 60 сек. Аналитические линии: Мя 2852,13 — Хп 2756,45 А. Вторичный цинк анализируют по аналогичной методике, только С вЂ”. 0,005»хф, 1 = О, ток в первичной цепи 2 а. Аналитическая пара линий Мя 2790,78 — Хп 3075,90 А. Свннеп. Магний в металлическом свинце определяют непосредственно [488], возбуждая его в искровом разряде генератора ИГ-3 (С =- 0,01 жэф, Л = 0,55 мгн, включение по сложной схеме, У вЂ”... 2,4 а).
Спектры фотографируют на спектрографе ИСП-28 с трехлннзовым конденсором, пластинки спектральные, тип П, экспозиция 30 сек. Используют линию магния 2853,12 А, интенсивность ее измеряют по отношению к фону. Чувствительность метода 10'э э4, относительная ошибка метода 10 1(>. Предложено также анализировать свинец после предварительного переведения его в сульфат; чувствительность определения магния 10 'э4 [51].
В химико-спектральном методе свинец отделяют в виде трудно- растворимого сульфата, чувствительность метода 3 10 '"'о [51]. Германий. Карабаш н др. [165] предложили два варианта химико-спектрального анализа германия и его двуокиси на содержание магния и других примесей. В первом варианте после растворения металла в царской водке или двуокиси в НС! концентрируют примеси отгонкой основной массы германия в виде ОеС! . ггэ Порошкообразный концентрат примесей на основе ОеО, подвергают спектральному анализу в дуге постоянного тока. Используют линию магния 2802,70 А, интенсивность ее измеряют по отношению к фону.
Во втором варианте после полной отгонки СеС!ч производят спектральный анализ концентрата примесей в виде раствора с возбуждением спектра в искре. Используют линизо магния 2795,53 А, интенсивность ее измеряют по отношению к фону. Чувствительность этих методов 5 10 ' и 3 10 'Ую соответственно. Относительная ошибка в обоих вариантах 20е,'. Об определении магнии в германии и его соединениях см. также в [69!. Марганец. При определении магния в марганце последний переводят в окисел (пробу растворяют в Н5]О„раствор выпаривают и остаток прокаливают при 200' С) ]120].
Используют кварцевый спектрограф средней дисперсии, источник возбуждення— дуга постоянного тока (1 = 13 а), межэлектродный промежуток 4,5 льи, экспозиция 90 сек. Анализируемыц образец помещают в кратер графитового электрода глубиной 6 мл, диаметром 2 мм. Определение проводят по линии магния 2852,12 А, калибровочный график строят по абсолютной интенсивности линии магния с учетом фона. Определяемые пределы 0,003 †,1 %, относительная ошибка 20',4.
Галлий и его соединения. Предварительно галлий переводят в хлорид растворением в смеси НС[ и НЬ]О„полученный раствор выпаривают после добавления угольного порошка. Сухой остаток подвергают спектральному анализу в дуге постоянного тока.
Чувствительность метода 3 10 з',4 магния. Химико-спектральный метод, основанный на предварителыюм концентрировании примесей удалением галлия экстракцией эфиром или бутилацетатом, позволяет определять 4.10 '!4 магния. Ло аналогичным методикам анализируют н ОаС1, [362, 364]. При концентрировании примесей предлагалось удалять галлий также экстракцией бутилацетатом [364]. Об определении магния в арсениде галлия см. в работах [172, 361!. Индий и его соединения.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
