В.Н. Тихонов - Аналитическая химия Магния (1108730), страница 50
Текст из файла (страница 50)
0,1 г чугуна растворяют в 50 мл Нг80я (1: 9).и 10 мл 15~$-ной перекиси водорода. Отфильтровывают графит и 810„отделяют железо и некоторые примеси элоктролиэом на ртутном катоде. Электролит выпаривают досуха на песчаной бане для удаления Н,БО„остаток растварлют в горячей воде и раэбавлиют в мерной колбе до 100 мл. К 5 мл полученного раствора прибавляют 5 мл 0,15гб-ного этанольнога раствора магона и 0,5 мл 0,08 М боратного буферного раствора, раэбавллют водой в мерной колбе до 25 мл и через 20 мин. измеряют оптическую плотность на спектрофотометре при 470 ям по отношению к раствору холостой пробы.
Метод определения магния с магоном использован также при анализе оксидных включений в стали [261]. Относительная ошибка этих методов 5 — 10%. Магний в чугуне можно определять также фотометрическим методом с титановым желтым [259]. Железо и некоторые примеси отделяют бензоатом натрия. При содержании 0.0' — 0,05% магния относительная оптибка метода в пределах 10 — 20%. Об определении магния с титановым желтым в углеродистых и низколегированных сталях, а также в сплавах на хромовой основе см.
в [13]. Для определения магния в чугуне описаны фотометрические методы с эриохрои черным Т [64, 1081]. По одному нз ннх [64], мапппт определяют после отделения основной массы железа зкстрагированием метнлнзобутнлкетоном нз 6 ту ПС] и осаждения А!, Тт, Сг, Са н остатков железа в ниде оксалатов и маскирования тяттселттх металлов цианидами.
Метод не очень удобен, так как включает в себя несколько операций отделения и связан с применением токсичных цианндов. По другому методу [1081], тяжелые металлы отделяют осаждением в виде оксихинолинатов, затем следы ятвталлов удаляют экстракцнеи нх днэтилдитиокарбамикатов; метод очень продолжительный и мало приемлем длн массовых анализов. Для определения магния в чугуне предложены также фотометрические методы с метилтнмоловым синим [239] и алюминонои [259]. Методы атомно-абсорбционной спектроскопии и пламенной фотометрии.
Очень малые количества магния в чугуне можно определять с высокой точностью атомно-абсорбционныяг методом [538[. 1 г чугуна растворяют в 30 лы НС! (1: 1) прн нагревания н окнсляют прн помощи 5 мл Нь(Оз (уд, вес 1,4). Раствор выпаривают досуха н опекают в течение 5 мнн. прн 200' С. Остаток растворнют в 10.чл НС1 (1: 1) при нагревании в течение 5 мнн. Разбавляют водой до 50 лл к дабнваются, чтобы все растворньгые соли перешли в раствор.
Фильтруют через бумажный фильтр в мерную колбу емкостью 200 мл. Споласкивают стакан и промывают фильтр несколько раз 5!а-ной НС! н холодней водой до удалення солей с фильтра. Фильтрат охлаждают, добавляют 5 лл раствора соли стронция (растворяют 133 г БгС!з ЗНзО в воде н доводят объем до 1 л) н разбавляют водой до метки. 1'аствор распыляют в пламя смеси ацетилена и воздуха (давление 0,22 к 1,33 кГ(сшг соответственно); нспольз)чот лампу нз полого магннсвого катода, сила тока лампы 4 ла. Измеряют оптическую шготпость и находят содернганне магния по калибровочному графику.
Прн получеппп данных для составления графика готовят серию растворов.Для этого добавляют стандартный растнор магния к 1 г спентрально чистого нгелеза, после этого последнее растноряют н проводят через весь ход апалнза, Метод повволяет определять 0,001 †.0,1",е магпнн с отпоснтельной ошибкой 1 †.5ебе Магний в чугуне и сталях можно определять с высокой чувствительностью также методом пламенной фотометрии [882, 1056[. 10 г образца растворяют в 100 мл НС1 (3: 1), окпсляют желеао, нагревая раствор с 2з лл 301е-ной НзОз, Фильтруют н промывают фильтр водой. Раствор упарнвают ло 25 лгл, добавляют 125 лл НС1 (уд.
вес 1,19) к зкстрагнруют железо 200 лгл изопропнлового эфира. После отделения эфирного слоя водный слой выпаривают почти досуха. Остаток растворяют в НС! н воде; фильтруют, промывают фильтр водой и разбавляют до 25 — 250 мл в завнспмости от содержания магния. Концентрация НС1 в ноиечном растворе должна быть бейс. Приготовленный такам образом раствор распыляют в пламя смеси водорода н кислорода и фотометрпруют магний прн 235,2 нлц фон фотометрнруют прп 234,2 нм. Перед фотометркровапнем чувствнтелыюсть прибора устанавливают регулированием шкрияы щели ( 0,02 лм) так, чтобы стандартный раствор, содержащий 0,1 мг Мй/мл в 5'4-ной НС), давал такой же отсчет, как н прн построенпн калибровочного графика.
Вводят поправку на фон н находят содернсанне магния с помощью калибровочного графика. Метод поаволяет определять 0,0004 †,0е~е магния с относительной ошибкой 3 — Зоб прн ( 0,1ейе магния н 2.-бейс прн ) 0,1зй ьгзГпня [1056]. Описано [882[ определение магния в чугуне фотометрией в пламени смеси ацетилена и воадуха после удаления аз<елена экстрагированием этиловым эфиром. Определение в алюминии и алюминиевых сплавах Гравиметрические методы. Предложенный для определения магния в алюминиевых сплавах гравиметрический фосфатный метод [57[ очень длителен и может быть использован только для арбитражных анализов.
Комплексонометрическне методы. Большие содержания магния в алюминиевых сплавах удобно определять комплексонометри- 210 ческим методом. Определению магния мешают почти все компоненты сплавов, поэтому очень важно выбрать удобный метод удалепия их, Алюминиевые сплавы обычно разлагают обработкой раствором [ъ[аОН. При этом основная масса алюминия и некоторые компоненты сплавов (Хп, 8п, Мо, Ве) отделяются от магния.
а ге, Мп, г[! и некоторые другие металлы в виде гидроокисей оказываются з осадке вместе с Мд (ОЕ1)з. Если же сплав растворять в смеси [таОН и маскирующих веществ (триэтанолампп, [ъСЛ), то ьпюгие компоненты сплавов (ге, Мп, Х! и др.) остаются в растворе в виде растворимых комплексов, и магний в виде Мо (ОН)з отделяется от них; обработка перекисью водорода переводит Сг и Т[ в растворимые соединения [62, 173а, 586[. Предлагалось после обычного растворения сплава в растворе ХаОН титровать магний после маскирования мешающих элементов с помощью смеси КС.ът, триэтаноламина и сегнетовой соли [552[ или же смеси чаОН, Н О, и триэтаноламипа [701[. Однако все эти методы связаны с использованием токсичного реагента — циапида,— поэтому более приемлемы методы определения и отделения без его применения.
Лучшкм и наиболее удобным методом комплексопометрнческого определения магния можно считать титрование его после осаждения мепшющих элементов в виде диэтплдитпокарбамитгатов [57[. Метод включен в ГОСТ 11746 — 66. 1 е сплава растворягот в 40 — 50 лл 20еб-ного раствора ДаОН сначала на холоду, а затом ирн нагрованвя. По окончании раствореппя прплавают 200 лл вопящей воды.
дают отстоятьоя нерастзорнвшемуся остатку, теплый раствор фильтр!тот через двойной бсззольнып фпаьтр с белой лептой. Стаканы и штатов пз фильтре промывают 5 — 0 раз горячим 2ей-ным раствором НаОП, Пролпшып осадок вместе с фильтром переносят в стакан, где проводялось растворенпо, н аалпвагот 30 лл горячей смеси кислот (300 лгл НС1 (1: 2) смешпвают с 10 лы НЗ(Оз (1: 1)). Фильтр разрывагот стеклянной палочной к раствор нагревают до полного растворения остатка.
К полученному раствору прнлнвагот 30 — 40 мл горячен воды и фильтруют в мерную колбу емкостью 250 лл через воровку с небольшям количеством ваты для отделения от бумаги фильтра, затем проминают стакан и воронку 5 — 0 раз горячей водой. К раствору в тюрпой колбе прггбавляют 15 л~л 103е-ного раствора ДН,С1, нсйтралюзуют 20йе-пыгг раствором (ЧаОИ до слабокпслой реакцнп ш~ буманске коше (рН 4,0 — 4,5).
Медленно прп перомошпваннп приливают 30 лгл 5",4-ного раствора дпзтнлднтнокарбамнната патрпя, объем раствора с осадком доводят водой до метни, перемепшвают н часть раствора фильтруют через складчатый сухой фяльтр с белой лентой. Первые порцнн фнльтрата отбрасывают, нз следугощпх порций отбпрагот 25 лл (прн 0,7 — 3.5еа Ыд) нлп 100 лл (прп содержаш~н ( О,7Я МЗ) для определения магния. Прн объеме алпквотной части 25 мл добавлягот 30 — 40 лл горячей ноды, прн объеме отобранного раствора 100 лл — ггагровают до 40 — 50' С.
Вводят 0 — 3 капель 0,53е-ного раствора кнслоткого хром темно-синего, 0 — 7 капель аммнака н тнтруют 0,025 ЗХ раствором комплексона Н1 до пзпскевпн окраски пз розовоп в спшою. Относптельная ошнбка метода колеблется от 1 до Зйе прн содержанки магпяя от 0,2 до 3,514. Довольно простой ход анализа получается, если отделять мешающие элемегп ы от магния в виде гидроокисей [582, 1100, 1134, 1186[. 211 Описаны методы комплексонометрического титровання магния после отделения мешающих элементов тиоацетамидом [1269], после растворения Мя[ОН)з из осадка гидроокисей, образовавшегося при растворении алюминиевого сплава в г[аОН, обработкой раствором г[НаС! [2!.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
