В.Н. Тихонов - Аналитическая химия Магния (1108730), страница 51
Текст из файла (страница 51)
Однако эти методы хуже, чем описанный выше метод с отделением мешающих элементов диэтилдитиокарбаминатом натрия. Иногда в литературе описываются неоправданно слоя<яме методы определения магния, например в Н251!. Фотометрические методы. Магний в алюминии высокой чистоты определяют фотометрическим методом с титановым желтым Ц35].
Для определения 0,01 — 0,25% магния в алюминиевых сплавах можно использовать сравнительно быстрый фотометрический метод с феназо [57, 2071. 1 в сплава растворнют и подготавливают к определению так же, как н в комплексонометрическом методе с отделением мешающих элементов с диэтилднтиокарбаминатом, описанным выше. Для определения магния отбирают 50 лл фильтрата от осадка дизтилдитиокарбаминатов в мерную колбу емкостью 100 кщ прибавляют последовательно: 5 кл 0,5%-кого свежеприготовленного раствора желатина, 10 мя 0,005ей-ного раствора феназо (0,01 г реагеита растворяют в нескольких каплях 20%-ного раствора )ЧаОН и разбавляют водой до 200 мл) и 20 мл 20%-ного раствора )ЧаОН, перемешивая раствор после прибавления кюкдого реагента. Объем раствора доводят водой до метки, перемешивают и измеряют оптическую плотность иа фотоколориметре с желтым светофильтром (с максимумом пропускания при 572 нл) в кювете с 1 = 5 ск по отношению к раствору холостой пробы.
Содержание магния находят по калибровочному графику. При получении данных для составления графика берут серию навесок алюминия по 1 г, добавляют стандартные растворы Сз, Ре и Мп соответственно содержанию их в анализируемых сплавах. Затеи вводят стандартный раствор магния и приготовленные таким обрааом пробы растворнют в 20 мл 20%-ного раствора )ЧаОН. Отделяют мешающие злемептм и готовят окрашенные растворы, как описано выше в ходе анализа. При содержании 0,01 — 0,25%в магния относительная ошибка метода от 1 до 10%.
Описанный метод включен в ГОСТ )1746 — 66. Магний в алюминиевых сплавах мои<но определять фотометрическим методом с эриохром черным Т после отделения мешающих элементов тиоацетамидом [1131]; относительная ошибка метода 4% при содержании 1 — 10% магния. Метод определения магния с эрнохром черным Т описан также в [1038], но он очень продолжительный и сложный. Также очень сложен метод определения магния с калмагитом [761], поэтому эти методы рекомендовать для массовых анализов нельзя.
Для определения магния в алюминиевых сплавах описаны фотометрический метод с пикраминазо [)04], фотометрический [223] и дифференциальный фотометрический Н[9! методы с испольаованием кислотного хром темно-синего. Об атомно-абсорбционном методе определения магния см. в [895].
212 Определение в никеле н его сплавах Магний в никеле определяют фотометрическими методами с эриохром черным Т [876, 877, [041], нагоном [413], 8-оксихинолином [911, 912], калмагитом [779! и феназо. Наиболее прост метод определения с калмагитом. 0,2 г никеля растворяют в смеси 2 лл НС( (1: 1) и 4 — 5 лл 15%-ной Н,О, при слабом нагревании. Избыток Н,Ое удаляют каталитическим действием свежеосажденной гидроокиси никеля. Для этого к полученному раствору никелл добавляют 2 кл )ЧН4ОН (1: 3), 5 кл воды и слабо кипятят 1 мин. Затем добавляют 1 кл НС1 (1: 1) и равбавляют водой в мерной колбе до 250 кл. Переносят 20 мл этого раствора в мерную колбу емкостью 50 кл, добавляют 10 кл аммиачного буферного раствора (10 г )ЗНдС! и 00 мл ХНзОН, уд. вес.
0,88, в 1 л), 10 кл 2,5%-ного раствора КСХ, 5 лл 0,02%-ного раствора калмагита в 20%о-ном етаноле и разбавляют водой до метки. После прибавления каждого реагента раствор перемешивают. Измеряют оптическую плотность раствора при 520 кк в кювете с 1 = 3 нли 5 г в по отношению к раствору холостой пробы. Содержание магния находят по калибровочному графику. При получении данных для его составления берут навески никеля, не содержащего магний, вводят различные количества ыагния от 0,1 до 0,8 мг (с интервалом 0,1 мг) и проводят через весь ход анализа.
Продолжительность аналлза 1,5 часа. При содержании 0 — 0,15% магния расхождения между параллельными определениями не превышают 0,0023о [779], Описанный метод можно применять также и к никелевым сплавам, содержащим до 4% вольфрама. К образцам„содержащим марганец, его применять нельзя ив-аа окисления калмагита. Этот метод очень удобен, но связан с применением малодоступных реагентов [калмагит и цианиды), Следует отметить, что во всех опубликованных работах для маскирования тяжелых металлов при анализе никеля применяют цианиды [876, 877, 9[[]. Но ГОСТ 13047.17 — 67 магний в никеле определяют фотометрическим методом с феназо после отделения Щ г'е, Со н других элементов электролизом на ртутном катоде и переведения оставшихся тяжелых металлов в комплексные цианиды.
Этот метод целесообразно применять для контрольных и арбитражных анализов, а для массовых анализов он неудобен из-за применения электролиза с ртутным катодом. Магний в никеле можно определять с эриохром черным Т. Мешающие элементы свяаывают в комплексы цианидами [877], либо отделяют никель экстрагировапнем его диэтилднтиокарбамината хлороформом [8761. Описан фотометрический метод определения магния в никеле с 8-оксихинолином [911]. Мешающие элементы осаждают в виде оксихинолинатов, затем в присутствии бутилцеллозольва экстрагируют оксихинолинат магния хлороформом и фотометрируют окрашенный экстракт. Метод связан с использованием малодоступного бутилцеллозольва и поэтому применяется редко. Более 0,0003% магния в никеле можно определять атомноабсорбционным методом [504].
213 0,25 г никеля растворяют в 2 лл НМОг (1: 1) и разбавляют полученный раствор в мерной колбе до 50 лл. Раствор распыляют в пламя и иаиеряют поглощение. Содержание магния находят по калибровочному графику. Присутствие никели полностью устраняет влияние алюминии при его содержании до 0,2ггг. Кремний (прн содержании > 0,15гй) удалясот выпариванием досуха с 2 мл НС1 (уд. вес 1,10), остаток растворяют в ННОз и разбавляют раствор а мерной колбе до 50 .кж Определение в кобальте Для определения магния в кобальте ГОСТ 741.15-69 предусматривает фотометрический метод с феназо. Предварительно магний отделяют от кобальта и от примосей многих ьсетсллов злектролизом на ртутном катоде; оставшиеся следы металлов связывают циавпдами.
Определение в уране и его сплавах Магний в уране можно определять фотометрическим методом с 8-оксихиполипом после удаления основной массы урана экстракцпсй трибутилфосфатом, а следов урана — в виде оксихинолипата [518]. Стружку урана нрогсывасот ацетоном н днэтпловым эфиром п оставляют на ночь высыхать. Растворпют 2 г урана в 10 лл НХОз (1: 1), выпаривают досуха па горячей плитке для удаления кссслоты и остаток растноряют в 10 лл поды.
Добавлшот 5 лгл НКОг (уд. вес 1,4), раствор переносят в делнтельную аорокку. Одковромепно на шкают проводить холостую пробу, для чего берут 10 лг воды и 5 гш ПМОг (уд. вес 1,4). Экстрагируют уран 3 раза порцнямп ио 20 гш 30гйг-ного раствора трпбутклфосфата в СС!г. Следы экстракта удалясот остряхпвапне:г с СС!г. Сшускают экстракт, нейтралиаусот водный слой аммиаком (уд. вес 0,88) до рП 7- 8.
Добавляют 20 ггл Зе',-ного раствора 8-оксихвнолина в СНС!з, встряхивают, экстракт отбрасывают. Повторяют зкстракцшо 2 — 3 раза до получешсл бесцветного слон СНС!г. Водный слой 2 раза промывают хлороформом для удалевня 8-оксихиполпна. Экстракт отбрасывают, к водному слою добавляют 5 лш 50е4-ного раствора бутнлкарбитола, 10 ггл ННгОН (уд. нес 0,88г4) и встряхивают с 20 ма 3%- ного раствора 8-окгнхннолина в СНС!з н течение 1 мпп. После разделения слоев экстракт фильтрусот через бумажньш фильтр в кювету с 1 = — 1 гл.
Оптическую плотность окстранта пзмерясот на спектрофотометре при 400 км по отношеншо н СНС1г. Оптичесную нлотпость холостов пробы вычитают из оптнческон нлопшсти исследуемого раствора. Содержание магния находлт по калпброво шому графику. Прп определении магния атомно-абсорбционным методом также удаляют уран зкстракппей трибутилфосфатом [393]. Метод позноляет определять до 0,0003ой магния. Предлонсено [804] атомноабсорбциоппое определение магния в уране без предварительных разделений с использованием метода добавок. В уране ядерной чистоты, а танисе в уране, содержащем до 0,01 ',4 примесей, можно определять магний методом пламенной фотометрии после отделения урана экстракцией трибутилфосфатом [1037]. Чувствительность этого метода 0,0001',4 магния (навеска 214 3 з), воспроивводимость -'.3%. Описан также метод определения магния в уране пламенной фотометрией после отделения урана экстракцией эфиром из 4 Лт НХОз И046].
Определение в титане и егэ сплавах Для определения магния в металлическом титане можно рекомендовать фотометрический метод с титановым желтьсм [136, 610, 1204]. Для определения магния в металлическом титане и его сплавах предложены также фотометрические методы с солохромциаником В [610], пикраминазо [104! и магнезоном [58]. Гравиметрический фосфатный [598] и комплексопометрический [955, 1101] методы определения магния малочувствительны н к образцам с малым содержанием магния неприменимы. Определение в дручгих металлах и сплавах В цинковых сплавах магний определяют комплсксопомотрическим методом [174!. Обрааец растворяют в смеси ПС!и Н]ь]О„ выпаривают до сиропообразного состояния, остаток растворяют в горячей воде, прибавляют чаОН и !(С(ч и осаждают Ми(ОН)а Осадок отфильтровывасот, растворяют при нагревании в горячен разбавленной ПС] и титруют магний комплексоном Пс] с эриохром черным Т.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
