Окислительное обессеривание углеводородного сырья пероксидом водорода в присутствии солей переходных металлов (1105643), страница 28
Текст из файла (страница 28)
(s)%%1Heptane, 2,6-dimethyl-232.40.102Cyclohexane, ethyl-238.90.063Cyclohexane, 1,1,3-trimethyl-241.70.084Ethylbenzene256.40.155Octane, 2-methyl-256.90.156Octane, 3-methyl-261.30.067p+m -Xylene262.30.208Cyclohexane, 1-ethyl-4-methyl-275.10.039o-Xylene277.60.1210Nonane2800.6211Hexane, 4-ethyl-2-methyl-295.40.0212Cyclohexane, -propenyl-296.60.2113Cyclopentane, 1,1'-ethylidenebis-296.80.1018514Benzene, C3297.30.0915Alkane301.70.1016Cyclopentane, butyl-303.40.1317Alkane305.70.1618Benzene, C3316.10.1119Alkane318.50.1320Cyclohexane, C43210.5621Alkane324.60.0822Benzene, C3325.60.1323Diene326.60.0124Benzene, C3331.40.1425Alkene334.50.2726Cyclohexane, C4334.90.2627Cyclohexane, C4336.30.0628Benzene, C3340.80.1630Decane341.71.6431Cyclohexane, C4343.10.1232Benzene, C4348.60.0233Alkane3490.0434Benzene, C4349.70.0735Alkane354.20.4636Benzene, C4355.10.0637Benzene, C33570.2038Alkane357.40.2039Benzene, C4358.20.0240Cyclopentene, alkyl360.30.0741Cyclohexane, C4363.30.2042Alkane363.70.5843Cyclopentane, C4364.10.5818644Indane365.50.1345Naphthene369.80.1146Benzene, C4370.60.0347Benzene, C4372.40.5548Alkane375.10.2749Benzene, C4375.60.2050Alkane377.50.34511,1'-Bicyclopentyl380.50.6652Benzene, C4387.60.0753Naphthene390.10.0954Naphthene390.60.4255Benzene, C43910.4256Naphthene391.30.1257Benzene, -butenyl-3930.1358Undecane396.42.3859Naphthene398.30.0960Benzene, -methyl-butenyl-398.70.1561Benzene, C4401.80.15621H-Indene, -2,3-dihydro-alkyl4020.1563Benzene, C5404.20.3264Alkane404.80.3265Benzene, C5406.60.1466Benzene, C4408.20.0967Alkane409.90.73681H-Indene, -2,3-dihydro-alkyl413.50.0769Alkane413.70.0770Benzene, C5416.70.0571Naphthene417.60.2372Naphthene417.90.3518773Naphthene418.51.0074Benzene, alkenyl419.60.0675Benzene, C5420.20.1576Benzene, -butenyl-4210.0277Alkane4230.1578Alkane423.70.4779Benzene, C5425.20.1580Alkane4260.8081Benzene, C5426.40.2582Benzene, C5427.80.2183Alkane428.30.9084Benzene, C5428.60.9485Alkane431.50.6286Benzene, C5432.30.1487Diene435.40.0188Benzene, C5436.10.0889Naphthene441.40.2190Naphthene442.40.1991Benzene, C6442.70.0792Dodecane445.63.4293Naphthalene446.30.47941H-Indene, -2,3-dihydro-alkyl446.70.1295Naphthene4511.3796Alkane451.41.3797Benzene, C6452.10.3598Benzene, C6452.50.2399Alkane454.90.16100Benzene, C54570.11101Alkane458.20.29188102Benzene, C6458.70.29103Naphthalene, 1,2,3,4-tetrahydro-methyl-459.40.04104Naphthene460.80.51105Benzene, alkyl4620.01106Benzene, C6464.30.04107Naphthalene, -ethyldecahydro-466.20.07108Naphthene466.60.20109Naphthene467.40.90110Benzene, C6467.70.20111Alkane468.70.21112Alkane469.50.30113Benzene, C6471.60.66114Alkane471.90.66115Alkane474.40.72116Benzene, C6475.40.09117Alkane477.51.93118Benzene, C6481.20.03119Naphthalene, 1,2,3,4-tetrahydro-alkyl481.90.18120Benzene, C6483.10.00121Naphthene485.50.45122Benzene, C6486.50.03123Naphthene487.80.25124Tridecane490.63.21125Naphthalene, 1,2,3,4-tetrahydro-alkyl493.40.53126Naphthene494.60.50127Naphthalene, 2-methyl-496.91.49128Benzene, C7498.30.03129Alkane499.60.05130Naphthene500.50.121891311,1'-Bicyclohexyl501.70.19132Naphthalene, 1-methyl-504.11.31133Alkane504.90.43134Benzene, cyclohexyl-506.70.17135Naphthalene, -butyldecahydro-509.90.14136Alkane511.20.46137Naphthene512.81.13138Alkane514.70.56139Benzene, C7515.40.10140Alkane517.20.71141Alkane520.10.88142Benzene, alkyl520.40.88143Naphthalene, 1,2,3,4-tetrahydro-alkyl520.80.23144Tridecane522.21.72145Benzene, alkyl525.30.06146Tetradecane532.53.71147Alkane535.20.80148Benzo[b]thiophene, C2536.40.01149Alkane537.70.30150Naphthalene, C2538.40.18151Alkane540.40.19152Benzene, octyl-5410.07153Benzo[b]thiophene, C2542.90.01154Naphthalene, C2543.30.47155Benzo[b]thiophene, C2545.90.06156Naphthene547.10.13157Benzene, alkyl547.30.13158Naphthalene, C2548.80.451591-But-3-enylnaphthalene550.40.76190160Naphthalene, C2550.70.71161Alkane551.20.24162Benzo[b]thiophene, C2551.50.13163Alkane552.50.26164Naphthene554.30.16165Naphthene554.70.40166Naphthene555.10.53167Hexadecane5560.74168Alkane557.30.59169Alkane560.10.28170Naphthalene, C3562.30.17171Naphthalene, C2563.40.38172Benzene, alkyl563.60.38173Pentadecane571.72.571741,1'-Biphenyl, -methyl-572.90.08175Naphthalene, C3573.70.54176Naphthalene, C3575.70.30177Naphthene577.10.04178Alkane579.30.06179Naphthalene, 1,2,3,4,4a,7-hexahydro-alkyl579.60.06180Benzo[b]thiophene, C3582.10.19181Benzo[b]thiophene, C3583.40.101821H-Inden-1-one, 2,3-dihydro-alkyl5850.07183Benzene, alkyl586.80.03184Benzene, alkyl587.40.10185Benzo[b]thiophene, C35880.42186Dibenzofuran588.80.19187Naphthalene, C3589.10.16188Alkane590.60.50191189Naphthalene, C35920.10190Alkane592.60.30191Naphthene593.70.09192Benzo[b]thiophene, C3594.20.20193Alkane5950.97194Benzene, alkyl595.60.13195Alkane597.70.32196Benzene, alkyl599.40.11197Naphthalene, C3599.60.11198Benzene, alkyl601.30.16199Naphthene601.90.21200Alkane602.40.21201Alkane604.20.45202Hexadecane608.52.39203Naphthalene, C3610.70.39204Naphthene611.60.24205Naphthalene, C4612.20.10206Benzene, alkyl613.10.09207Naphthalene, C3613.90.04208Fluorene614.30.01209Naphthalene, C46160.08210Naphthalene, C4616.50.302111H-Indene, 1-ethyl-2,3-dihydro-alkyl6180.02212Naphthalene, C3618.90.08213Benzene, alkyl619.80.07214Dodecane620.30.06215Naphthalene, C4623.10.05216Alkane623.80.20217Benzo[b]thiophene, C46240.29192218Alkane624.71.17219Alkane625.20.262209H-Xanthene6260.18221Alkane628.30.17222Benzo[b]thiophene, C4629.60.01223Naphthene632.30.52224Alkane633.30.11225Naphthalene, C4635.20.03226Anthracene, 1,2,3,4-tetrahydro-635.50.06227Benzene, alkyl636.50.01228Benzene, alkyl638.20.10229Benzo[b]thiophene, C4640.10.02230Naphthalene, C4641.90.01231Heptadecane643.52.01232Alkane644.61.24233Naphthalene, C4647.30.10234Benzene, alkyl652.20.01235Naphthene652.60.03236Naphtho[2,1-b]furan, -dimethyl-655.60.002379H-Fluorene, -methyl-656.60.09238Alkane657.60.57239Naphthalene, C4659.10.03240Alkane6600.35241Alkane662.30.182422,2'-Dimethylbiphenyl663.10.01243Naphthalene, C4664.80.10244Naphthene665.70.24245Naphthene667.50.46246Benzene, alkyl673.30.02193247Dibenzothiophene675.50.07248Octadecane676.51.95249Alkane678.81.91250Phenanthrene684.80.04251Undecane686.80.11252Alkane6930.01253Alkane694.40.05254Alkane696.40.12255Benzene, alkyl697.50.04256Naphthene698.80.19257Benzene, alkyl700.60.09258Naphthene700.90.09259Alkane704.50.19260Benzene, alkyl706.50.02261Nonadecane7081.92262Benzo[b]thiophene, C5710.20.04263Thioxanthene713.90.08264Thioxanthene721.10.17265Alkane725.10.03266Alkane726.90.09267Benzene, alkyl727.90.04268Naphthene730.30.19269Benzene, alkyl732.20.09270Cyclohexane, alkyl732.60.08271Eicosane738.11.34272Benzene, alkyl7490.12273Alkane749.30.132742,8-Dimethyldibenzo(b,d)thiophene7520.04275Alkane756.20.04194276Eicosane758.70.12277Alkane761.40.02278Cyclohexane, alkyl762.90.08279Heneicosane766.80.97280Alkane777.10.07281Heptadecylcyclohexane791.80.04282Docosane794.20.55283Benzene, nonyl-796.90.07284Tricosane820.50.30285Tetracosane845.80.16286Pentacosane8700.09287Hexacosane894.50.04288Heptacosane920.7260.01100.00195Приложение 4196197198199200201202203204205206Приложение 5Принципиальная технологическая схема окислительного обессериваниястабильного газового конденсата10Из емкости 1 стабильный газовый конденсат поступает в реакторавтоклавного типа 3, туда же из емкости 2 подают водный растворокислительной системы.
Состав окислительной системы выбран на основепредыдущих исследований: мольное соотношение пероксид водорода: сера =2:1, мольное соотношение металл: сера = 1:200. В реакторе 3 протекает самареакция окисления при постоянном перемешивании, температурный режимподдерживается в зависимости от типа сырья от 20 до 60оС. Продолжительностьокисления составляет от 30 минут до 2 часов.
Перемешивание осуществляется спомощью электромотора. Реактор оборудован водяной рубашкой, что даетвозможность легко подводить и отводить тепло за счет нагрева, в случаеподвода, или испарения воды, в случае вынужденного отвода теплоты реакции.После реактора окисленный газовый конденсат поступает в сепаратор 4, таккак реакция протекает при комнатной температуре и атмосферном давлении нетнеобходимости в установке каких-либо редуцирующих устройств для сбросадавления или дополнительных теплообменников. В сепараторе 4 происходитотделение водной фазы, окисленный стабильный газовый конденсат, поступает207на дальнейшую обработку, а оставшаяся водная фаза сбрасывается.
Газовыйконденсат подается в экстракционную колонну 6, выше противотоком подаетсяэкстрагент. Окисленный газовый конденсат движется вверх по колонне,постепенноосвобождаясьотпродуктовокисления,арастворительсизвлеченными сульфонами и сульфоксидами опускается вниз. Рафинатныйраствор после подогрева в теплообменнике 9 поступает в отпарную колонну 7,где посредством водяного пара, подаваемого в низ колонны, от стабильногогазового конденсата отпариваются остатки растворителя.
Рафинат (частичнообессеренный стабильный газовый конденсат) выводится с низа колонны 7,охлаждается в холодильнике 10 и затем откачивается с установки. Экстрактныйраствор освобождается от паров растворителя в отпарной колонне 8, такжепредварительно пройдя подогрев в теплообменнике 9, с помощью водяногопара, экстракт в виде сульфоксидов и сульфонов выводят с низа отпарнойколонны 8, его можно направлять в мазут после охлаждения. Пары растворителясверху колонн 7 и 8 конденсируются в холодильнике 10 и поступают снова вемкость для экстрагента.208Приложение 6ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЙ РЕГЛАМЕНТпроведения исследований обессериванияфракции газойлевой прямогонной (СТ АО 15336125-03-2009)АО «Конденсат» на поточной пилотной установке2091. Общая характеристика производстваНастоящий регламент разработан для проведения исследований на поточнойпилотной установке для отработки режимов обессеривания фракции газойлевойпрямогонной АО «Конденсат» с 3500 до 350 ppm.
Производительность пилотнойустановки - 1 л/час.2. Характеристика исследуемой продукцииФракция газойлевая прямогонная, производимая АО «Конденсат» по СТ АО15336125-03-2009, представляет собой смесь углеводородов, включающуюдизельную фракцию с содержанием общей серы в количестве до 3500 ppm.Физико-химические характеристики исследуемой продукции представлены втаблице 2.1Таблица 2.1 Физико-химические свойства исследуемой продукции по СТ АО15336125-03-2009НормаНаименование показателяЛетоЗимаМетодиспытаний1 Плотность при 200С, кг/м3, не более830820ГОСТ 39002 Массовая доля общей серы, %, неболее0.700.60ГОСТ 19121,ГОСТ Р 51947,СТ РК ИСО8754в том числе: массовая доля серымеркаптановой, %, не болееГОСТ 173230.163 Кинематическая вязкость, мм2/с, при200С,0.16ГОСТ 313916.03.2не более4 Коксуемость 10%-ного остатка, %мас.,ГОСТ 199320.30не более0.305 Температура помутнения, 0С, не более210МинусМинуГОСТ 50666 Температура застывания, 0С, не более5с 10(второй метод)Минус10Минус 20ГОСТ 202877 Температура вспышки определяемая взакрытом тигле , 0С, не ниже4035ГОСТ 6356,ASTM D 93,ГОСТ Р ЕНИСО 2719280250ГОСТ 21773603400.0100.0108 Фракционный состав 0С:50% перегоняется при температуре,не более96% перегоняется при температуре,не более9 Массовая доля золы, %, не болееГОСТ 14613 Характеристика используемых регентов и катализаторовХарактеристика используемых реагентов, и катализаторов представлены втаблице 3.1Таблица 3.1 Характеристика реагентов и катализаторов№ Наименование сырья,п/п продукта1ГОСТ, ОСТ, Регламентируемый ЗначениеСТП, ТУ,показательпоказателярегламентилиметодика наподготовкуМолибдат натрия211Плотность при15°C, г/см33,28Температураплавления °C6872Перекисьводорода(H2O2) 58%Плотность при20°С, г/см31,2413Теплоноситель Вода(40°С)Плотность при20°С, г/см314Силикагель АСКГДиаметр0.3-0.85Раствор регенерацииПлотность при20°С1.0-1.2Ацетон6Вода для промывки4.