Лекции ОВТ (1074277), страница 21

Файл №1074277 Лекции ОВТ (Лекции ОВТ) 21 страницаЛекции ОВТ (1074277) страница 212017-12-28СтудИзба
Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Текст из файла (страница 21)

2) образование ковалентных гидридов (С, Si, S, Se, As, металлы групп IVв, Vв и VIвв);

3) образование истинных растворов (металлы Си Ag, Cr, Mo, W, Fe, Co, Ni, Al, Pt);

4) образование псевдогибридов – элементы группы IIIa (Се, La и т. д.), IVa (Ti, Zr, Th, Hf) и Va (V, Nb, Та). Заметим, что в Au, Zn, Cd, In и Tl водород вообще не растворяется.

В вакуумной технике наибольшее значение по широте использования имеют - металлы 3-й и 4-й групп, которые обычно называют металлами групп А и В соответственно.

Выражение, характеризующее количество растворяющегося в твердом теле газа, имеет вид:

(3)

где - константа растворимости; - энергия активации растворимости; - давление растворяющегося газа над твердым телом; - коэффициент, зависящий от характера взаимодействия газа с твердым телом, равный единице для систем с молекулярным взаимодействием (неметаллы — газы) и числу атомов в молекуле газов, растворяющихся в твердых телах (обычно металлы), в атомарном виде; - температура твердого тела. Выражение (3) удобно использовать в виде

(4)

Тогда графически уравнение (4) в координатах , для фиксированного значения давления изображается прямой линией, пересекающей ось ординат в точке и наклоненной к оси абсцисс под углом, тангенс которого равен . Обычно даются значения растворимости для давлений 105 или 102 Па. В тех случаях, когда надо найти значение растворимости при другом давлении газа, зная растворимость газа при 105 Па, надо из известного значения s вычесть величину и прибавить

Имея значения растворимости при каких-то двух температурах, можно найти значение растворимости при любой третьей температуре, экстраполируя значение растворимости графически или аналитически в координатах , прямой линией. Однако этот прием можно применять только в случае, если в твердом теле в используемом диапазоне температур не происходят фазовые превращения, при которых могут меняться константы и энергия активации проницаемости.

Значения растворимости для ряда систем «газ - твердое тело» приведены в приложениях 6 и 7.

В металлах группы А, обычно используемых в вакуумной технике в качестве конструкционных материалов, с возрастанием температуры растворимость водорода увеличивается, и, таким образом, в выражениях (3) и (4) в показателе экспоненты и перед последним слагаемым соответственно стоит знак «минус».

В металлах группы В, применяющихся в вакуумной технике как в качестве конструкционных материалов, так и в качестве газопоглотителей, с возрастанием температуры растворимость водорода уменьшается, и, таким образом, в выражениях (3) и (4) в показателе экспоненты и перед последним слагаемым стоит знак «плюс».

При комнатной температуре растворимость водорода в металлах группы В на три-четыре порядка больше, чем в металлах группы А, что объясняет применение их в качестве газопоглотителей.

Растворимость азота в металлах обычно меньше, чем водорода. Азот, как и водород, растворяется в атомарном состоянии, причем с увеличением температуры растворимость уменьшается.

Как правило, азот растворяется только в тех металлах, которые могут образовывать нитриды.

Кислород растворяется в металлах в виде окислов, хотя в малых количествах он может образовывать твердые растворы. Растворимость кислорода, как правило, увеличивается с ростом температуры, хотя в некоторых случаях, например в системе «серебро—кислород», при определенной температуре наблюдается минимум растворимости.

Газосодержание представляет собой растворимость в равновесном состоянии, т.е. в случае, когда металл в течение длительного времени выдерживался в условиях, для которых рассчитана растворимость. Это обстоятельство позволяет находить газосодержание, если известна закономерность изменения растворимости для исследуемой системы «газ - твердое тело».

Прямое экспериментальное определение газосодержания сопряжено со значительными трудностями, так как для определения газосодержания металлы необходимо выдерживать в расплавленном состоянии, а при этом трудно исключить протекание реакции с тиглем и учесть его газовыделение. По этой причине газосодержание определено лишь для немногих материалов. Значения газосодержания для некоторых материалов приведены в приложении .

В тех случаях, когда отсутствуют данные по газосодержанию и нельзя воспользоваться значениями растворимости (условия получения металла или его предварительной термической обработки нельзя считать при­водящими к равновесному состоянию системы «газ - металл»), используют значения газовыделения, полученные при длительном отжиге образцов.

Газовыделение всегда меньше газосодержания, так как в подавляющем большинстве, случаев приблизительно треть газа выделяется только после расплавления. Учитывая это обстоятельство, с приемлемой для инже­нерных расчетов точностью можно принимать, что газосодержание материала на 25-35% больше его газовыделения.

ДИФФУЗИЯ И ПРОНИЦАЕМОСТЬ ГАЗОВ В ТВЕРДЫХ ТЕЛАХ

Механизм процесса диффузии можно представить как процесс растворения газа в материале со стороны высокого давления с последующим выделением газа на стороне низкого давления. Поэтому очевидно, что растворение должно предшествовать диффузии.

В связи с тем, что процессы растворения и диффузии органически связаны между собой, математические выражения для этих процессов имеют схожие закономерности.

Коэффициент диффузии зависит от температуры твердого тела и свойств системы «твердое тело - газ» следующим образом:

(5)

где - константа диффузии; - энергия активации диффузии для данной системы «твердое тело-газ»: -универсальная газовая постоянная; —коэффициент, имеющий то же значение, что и в выражении (3).

Процессы проницаемости газа сквозь твердое тело описываются законами Фика, которые по структуре подобны законам, описывающим явления теплопроводности. Обычно законы Фика записываются в следующей форме:

; (6)

; (7)

где - концентрация газа в момент времени в точке, отстоящей на расстоянии от начала координат; - коэффициент диффузии.

Уравнение (6) описывает скорость проницаемости газа через единичную площадку при стационарном режиме, т.е. в случае, когда концентрации в каждой точке твердого тела во времени неизменны.

Уравнение (7) описывает процесс изменения концентрации газа при нестационарном режиме как функцию времени.

Если коэффициент диффузии не зависит от концентрации, то уравнения (6) и (7) будут иметь вид:

; (8)

; (9)

На основании первого закона Фика (8) получены выражения, характеризующие проницаемость газов через стенки, разделяющие объемы с разными парциальными давлениями газа.

Если считать градиент концентрации постоянным по толщине стенки, то формулу (8) можно записать в виде

; (10)

где - толщина стенки; объемная концентрация газа в материале у поверхности, соприкасающейся с объемом, в котором газ находится под давлением ; - объемная концентрация газа в материале у поверхности, соприкасающейся с объемом, в котором газ находится под давлением ; - коэффициент диффузии.

При стационарном процессе концентрация газа в материале зависит от его растворимости, которая в свою очередь пропорциональна давлению газа над поверхностью материала. Так как газ в металлах растворяется, как правило, в атомарном состоянии, а в неметаллических материалах - в молекулярном, то в соответствии с законом действующих масс (законом Фрейндлиха) можно записать в общем виде:

и , (11)

где коэффициент пропорциональности, значение которого на основании выражения (3) равно:

, (12)

где константа растворимости; энергия активации растворимости.

В результате получим следующее выражение для удельного потока газа через стенку толщиной , отнесенного к единице ее поверхности:

, (13)

где - коэффициент диффузии.

Проницаемость, или, что то же самое, скорость, удельного газовыделения при стационарном процессе диффузии выражается в тех же единицах, что и поток разреженного газа, отнесенный к единице площади поверхности стенки, разделяющей объемы с разными давлениями.

В выражении (13) произведение характеризует проницаемость через стенку для данной системы «твердое тело—газ» и может быть заменено коэффициентом проницаемости , который также экспоненциально зависит от температуры твердого тела:

, (14)

где - константа проницаемости для данной системы «твердое тело—газ»; - энергия активации проницаемости.

Энергия активации проницаемости мало отличается от энергии активации диффузии , если растворимость газов в рассматриваемом материале слабо меняется с температурой. Если , так что практически можно считать , то для стенки единичной толщины, учитывая выражения (3), (12) и (13), можно записать:

Характеристики

Тип файла
Документ
Размер
8,98 Mb
Материал
Тип материала
Предмет
Высшее учебное заведение

Список файлов лекций

Свежие статьи
Популярно сейчас
А знаете ли Вы, что из года в год задания практически не меняются? Математика, преподаваемая в учебных заведениях, никак не менялась минимум 30 лет. Найдите нужный учебный материал на СтудИзбе!
Ответы на популярные вопросы
Да! Наши авторы собирают и выкладывают те работы, которые сдаются в Вашем учебном заведении ежегодно и уже проверены преподавателями.
Да! У нас любой человек может выложить любую учебную работу и зарабатывать на её продажах! Но каждый учебный материал публикуется только после тщательной проверки администрацией.
Вернём деньги! А если быть более точными, то автору даётся немного времени на исправление, а если не исправит или выйдет время, то вернём деньги в полном объёме!
Да! На равне с готовыми студенческими работами у нас продаются услуги. Цены на услуги видны сразу, то есть Вам нужно только указать параметры и сразу можно оплачивать.
Отзывы студентов
Ставлю 10/10
Все нравится, очень удобный сайт, помогает в учебе. Кроме этого, можно заработать самому, выставляя готовые учебные материалы на продажу здесь. Рейтинги и отзывы на преподавателей очень помогают сориентироваться в начале нового семестра. Спасибо за такую функцию. Ставлю максимальную оценку.
Лучшая платформа для успешной сдачи сессии
Познакомился со СтудИзбой благодаря своему другу, очень нравится интерфейс, количество доступных файлов, цена, в общем, все прекрасно. Даже сам продаю какие-то свои работы.
Студизба ван лав ❤
Очень офигенный сайт для студентов. Много полезных учебных материалов. Пользуюсь студизбой с октября 2021 года. Серьёзных нареканий нет. Хотелось бы, что бы ввели подписочную модель и сделали материалы дешевле 300 рублей в рамках подписки бесплатными.
Отличный сайт
Лично меня всё устраивает - и покупка, и продажа; и цены, и возможность предпросмотра куска файла, и обилие бесплатных файлов (в подборках по авторам, читай, ВУЗам и факультетам). Есть определённые баги, но всё решаемо, да и администраторы реагируют в течение суток.
Маленький отзыв о большом помощнике!
Студизба спасает в те моменты, когда сроки горят, а работ накопилось достаточно. Довольно удобный сайт с простой навигацией и огромным количеством материалов.
Студ. Изба как крупнейший сборник работ для студентов
Тут дофига бывает всего полезного. Печально, что бывают предметы по которым даже одного бесплатного решения нет, но это скорее вопрос к студентам. В остальном всё здорово.
Спасательный островок
Если уже не успеваешь разобраться или застрял на каком-то задание поможет тебе быстро и недорого решить твою проблему.
Всё и так отлично
Всё очень удобно. Особенно круто, что есть система бонусов и можно выводить остатки денег. Очень много качественных бесплатных файлов.
Отзыв о системе "Студизба"
Отличная платформа для распространения работ, востребованных студентами. Хорошо налаженная и качественная работа сайта, огромная база заданий и аудитория.
Отличный помощник
Отличный сайт с кучей полезных файлов, позволяющий найти много методичек / учебников / отзывов о вузах и преподователях.
Отлично помогает студентам в любой момент для решения трудных и незамедлительных задач
Хотелось бы больше конкретной информации о преподавателях. А так в принципе хороший сайт, всегда им пользуюсь и ни разу не было желания прекратить. Хороший сайт для помощи студентам, удобный и приятный интерфейс. Из недостатков можно выделить только отсутствия небольшого количества файлов.
Спасибо за шикарный сайт
Великолепный сайт на котором студент за не большие деньги может найти помощь с дз, проектами курсовыми, лабораторными, а также узнать отзывы на преподавателей и бесплатно скачать пособия.
Популярные преподаватели
Добавляйте материалы
и зарабатывайте!
Продажи идут автоматически
6537
Авторов
на СтудИзбе
301
Средний доход
с одного платного файла
Обучение Подробнее