Позина М.Е. - Перекись водорода и перекисные соединения (1043378), страница 19
Текст из файла (страница 19)
В щелочном Растворе, наоборот, МпО окисляется до МпОг. В то время как в кислом растворе прн действии перекиси водорода на двуокись марганца на одну молекулу НгОг'выделяется одна молекуЛа кислорода, в щелочном растворе двуОкись марганца остается неизменной, а на каждую молекулу НгОг выделяется '/г молекулы ,.кислорода.
По Вельтцнну, ггг источником кислорода является только НгОь Установлено, гг' что при взаимодействии между озоном н перекисью водорода реакция протекает по уравнению Н,О, + + Ог — — НгО+ 2Ог только при большом избытке озона. С убыванием концентрации НгОг количество исчезающего озона непрерывно увеличивается, что может быть объяснено увеличением скорости разложения озона перекисью. Если подействовать на раствор азотнокнслого серебра перекисью, а затем едким кали, то выделяется не окись серебра, а 1З. Сйекь Зог. 994 ((9ЗГ) 1 з металлическое серебро.
Одновременно происходит выделение кислорода; ЛдгО+ НгОг = 2АЗ+ НгО+ Оа Периодат сразу же восстанавливается перекисью водорода до иодата, соли четырехвалентного церня — до соответствующих солей трехвалентного. Раствор КЛиС1г восстанавливается до металла. На первой стадии реакции соль золота гндролнзуется до Лп(ОН)г, затем восстанавливается до Ли(ОН) и далее — до золота. РЦОН) 4 не только разлагает перекись водорода, но н восстанавливается ею до металла. Фосген в щелочном растворе восстанавливается до формальдегида: СОС)г+ 2КОН+ НгОг — — 2КС! + СНгО + — . ЗОг 2 Гипохлорнты, гипобромиты и гнпоиоднты количественно вос- станавливаются до хлорндов, бромндов н иодндов: )ЧаО)+ НгОг = )Ча)+ НгО+ Огггг Са(ОС!)г + 2НгОг = СаС)г + 2НгО+ 20г.
ггг Последней реакцией иногда пользуются для получении равномерного тока чистого кислорода в лабораторных условиях. Для этого употребляют разбавленную подкисленную перекись водорода и либо брикетики нз белильной извести; либо специальные бусы, содержащие гнпохлорнт. Газообразный хлор может вызывать разложение, а следовательно, и окисление перекиси водорода по уравнению С1г+НгОг= = 2НС1+ Ог.
Очевидно, в результате гидролиза сначала образуется хлорноватистая кислота, которая окисляет перекись водорода по приведенным уравнениям. "г Соли трехвалентного железа количественно восстанавлйваются до солей двухвалентного смесью перекиси водорода с гг, а'-днпирндилом нлн ортофеиантролином.
В присутствии следов солей трехвалентного железа в растворах бикарбоната натрия и перекиси водорода образуется муравьиная кислота, являющаяся первым продуктом восстановления углекислоты. "' При электролизе растворов перекиси водорода на катоде происходит восстановление ее до воды; на аноде же происходит разложение ее по уравнению: 2НгОг — 2е = 2НгО + Ог. Чем концентрированнее раствор НгОг, тем скорее и колнчественнее протекают эти' реакции.
В 3%-ном растворе НгОг разложение на аноде происходит количественно, в 6% -иом — количественное разложение достигается н на катоде.гггг К наиболее характерным свойствам перекиси водорода относится уже описанная выше способность ее восстанавливать 83 литевлтввл химические свойства НаО богатые кислородом соединения, вроде перманганатов и др. Онй обладает также свойством одновременно восстанавливать обр зусмые с$о перекисные соединения, как это. было показано и примере надхромовой кислоты. Это же относится и и мононадсе иой кислоте, надванадиевой, л'з надтитановой и другим подобны кислотам. При взаимодействии концентрированной перекиси вод рода с уксуснокислым свинцом также образуется вначале бур красный содержащий воду осадок двуокиси свинца, который з тем становится светлее, переходя в бесцветную окись свинц с выделением кислорода (Гаваловский за4), Таллий окисляетс в присутствии перекиси водорода сначала до гидропереииси тал лия — Т]ООН, которая затем с избытком перекиси водорода об,' разует воду, гидроокись таллин и кислород.
Перекись водорода действует явно гидролизующе на высоко молекулярные соединения, например, на овальбумин, гликоген, крахмалы, пнулин, нуклеиновую, дрожжевую кислоту, хондро-'. идинссриу$о кислоту и лецитин.з'" Продукты молекулярного присоединении. Перекись водорода способна присоединяться в молекулярном виде, аналогично воде, к органическим и неорганическим веществам, образуя кристалло-' гидроперскиси.
Известны такие соединения НзОа с сульфатами натрия и аммония, с метаборатом, с фосфатом, ацетатом, карбо патом натрия, с мочевиной и т. д. Проявляя свой кислотный ха. рактер, перекись водорода присоединяется и основаниям, в осо. бенпости к перекисям щелочных и щелочноземельных металлов. Прп этом образуются хорошо кристаллизующиеся соединения, например, ЫагОа ° 2НгОг, ВаОз НзОя и т. д. Выли найдены '"' соединения: ИНз ° НзОз; СгНз ° ИНг ° 2Н,О,; СзНг ' Ь]Нг 2НзОз,' СгНв. ИНз ° 2НгОз, 'н.
и трет. пиперидин ° НзОг,' (СзНз)з ° ИН ° ЗНзО, и (СгНз)з ° Ь[ ° 4НзОь Как видно из приведенных примеров, число присоединенных молекул НзОг растет с силой основания. е [Сугцествование твердого гидрата НзОз ° НвО было подтвера ждено Феером."'-* Ряд новых исследований "'".* касается молеку-' ляри[ях соединений НзОя с амидами и окислами металлов. Детально изучены свойства соединений НзОг с мочевиной, ацетвмидом, формамидом и др.
Некоторые из них нашли применение в косметике и как антисептиии. Сочетание перекиси с амидами сообщает стабильность кислородной перехисной связи, чем и объ- " [$(ак показали Крепелька и Букса [СЬев!схе ьМГу вз 1, 35 (1938)[, перекись водогода может частично влп полностью замещать крвсгаллвзапповную воду в органических соединениях гак же, как зго имеег место в нсоргавпчсскпх.] *" [В с с р. Х. Е!е)игосьев. 43, 522 (1937).] вв* )Б а 9 л о. С. г.!г25, 120 (1947); Рв вен. Вя!!.
Бос. сЬпп. 12, )а 4 — 5, 283 (194о).[ меняется, вероятно, стойкость препаратов этого рода при хране- пии. Молекулярные соединения НзОа с окислами металлов— $:гОз, 130з, МоО„Т10з — представляют пока лишь теорепиче- ский интерес.) Лу(ТВРАТУРА гза М 87, 253 $1916).
гзз Вег. 86, 1831 (1903). гго Сгаха. с1г$в. Иа!. 39, 1, 418 (!939); С. 1909 П, [73. па Всг. 7, 174 (1874). г"з Вег. 3$, 2631 (1887), гв Л. Апь Зос. 46, 290 (19241; С. 1924 1, 2079. гза Л. Агп. Бос. 44, 2472 (!922); С. 1923 1, $211. мв С. 1932 1[, 3049. вм ЫеЬ. Апп. 195.
228 (1879); СЬев. Исгча 48, !49, "49 (1881). гв Х. РЬузгеа1. СЬев. 87, 257 (1901). гм Х. апа!. СЬев. 18, 145 (1879). гзг Х. пьузгха!. СЬев. 96, 1 (1920); М. 41, 405 (19211). пе Я. Ав. Бес. 53, 33 (1931); С. 1931 1, 2!58. гв Впб. Бос. сЫв, (2), 43, 53 (1884). гяз Егсь. Апп. 460. 179 (1%8). гаг Ргос. мог. Бос. (А) 105, 135 (1924). гвз Вег. 61, 223 11923).
заз $ЛеЬ. Авг. 437, 1 ($927). гог $(огг. и. МегабзсЬ. 8, 4 (1932). гсь Вег. 65, 704 (1932); 12)еЬ. Апп. 503, 249 (1933). гса Л. Ав. Бос. 48, '2083 (1925); С. 1926 П, 2031. пв Л. Агз. Бос. Й, 3035 (1930); С. 1930 П, 2482. оз Л. Бес. Сьегп. !пг$. 43, $, 171 (1924); С. 1$!24 П, 823. вв Л. 8еп. РЬуз$о1. 10„289 (1926); С. 1927 1, 1264. Яга Л. Агп. Бос. 50, 164! (1928); С. 1929 1, 6Ж. згг Я. Вго1. СЬев. 72, 635 (1927). гга Вег.
55, 3560 (1922). ггз Вег. 31, 2979 (1898). гм ОЬег г[еп Йег!ап( гоп Оху4аггопзчогбапбеп, 1931. зм С. г. 194, 1126 (1932); С. 1982 1, 3398. з'а Вег. 66, 310 (1933). ггг Вег. 36. 903, 1828 (1903). вг" Х. апогя. СЬев. 173, 297 (192$). ягз Х. зпд. СЬев. 39, 1284 (1925); Х. апогб. СЬев. 16$, 321 (1927). мв Х. апог3. СЬепь 209, 175 (1932). мг С. г. 90 (1880); Апп.
Сыгп. Рьуа. (5), 21, 146 (1880); РЬ5. Мая. (5), 7, 126 (1879). зм Вег. 33, 1506 (1900). ма Вег. 82. 1013 (1399). мл Л. ргайь СЬев. 81, 276 (1360$. гм Х. апа1. СЬепг. 31, 1 г1392). з'с цосгпгк! СЬев]1 12, 638 (1933); С. 1933 г, 178. кп С. г. 196, $401 (1933); С. 1933 П, 522. 'гз 1. В.
1860, 57. вз № 33, 295 (1917).'ю Вег. 31 108 '1918). гм Вег. 19, 154 (1886); 32, 1013 (1899). вп СЬев. Исав 80, 193 (1889). гзз $леЬ. Апп. 503, 203 (1933). гм С. 1890 1, 730. кв Вгосьегп. Х. 36. 37 (!9!1); С. 1911 П, 1605. рлзложение светом, овлкчеиием 85 71. РАЗЛОЖЕНИЕ ПЖРВИИОЙ ВОДОРОДА рода основан На разложении перекиси водо о а с рода с выделением атома кисло! цине косм овано применение ее и ее п метике, санитарии и т. роизводных в технике, м м , р .
д. Вследствие важности тепла. К деляет значительное количес пла. Как соединение эндоте ми да является чрезвычайно нестойким соединени еверно. есколько десятков лет тому паза ля т может быть, н существовали у назад для такого мнен когд с вовали основания, но в настоящее вре путе а вся перекись водо о а р д производится электрохимическ м с последующей дестилляцией, т.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
