Отзыв на автореферат (Окислительное присоединение N-аминофталимида к сопряженным непредельным карбонильным соединениям и иминам как путь к 1,3-оксазолам, 1,2- и 1,3-диазолам)

Отзыв об автореферате диссертации Стукалова Александра Юрьевича «Окислительное присоединение Х-аминофталимида к сопряженным непредельным карбонильным соединениям и иминам как путь к 1,3-оксазолам, 1,2- и 1,3-диазолам», представленной на соискание ученой степени кандидата химических наук по специальности 02.00.03 — Органическая химия. Как следует из названия, диссертационная работа Александра Юрьевича Стукалова посвящена разработке новых методов сборки каркаса азотсодержащих гетероциклов, а именно оксазолов„пиразолов и имидазолов, которые„как хорошо известно, проявляют широкий комплекс биологической активности.

Автор поставил фундаментальную задачу — найти новые подходы к целевым пятичленным азагетероциклам, положив в основу реакции окислительного присоединения Х-аминофталимида к сопря1кепным непредельным кетонам и кетиминам. Сразу отмечу, что поставленная задача успешно решена соискателем. Следует отметить мастерство соискателя как химика-синтетика при работе с высоко реакционноспособными соединениями, его стремление разобраться в деталях строения образующихся продуктов реакции, а также его желание «дойти до самой сути» в причинах того или иного направления превращений.

Рассмотрены схемы основных изученных реакций, для доказательства которых автор привлекает современные представления в органической химии, широко использует возможности спектроскопии ЯМР, в том числе, метод изотопной метки. Простота синтетических операций, доступность исходных реагентов и в большинстве случаев высокие выходы делают предложенные соискателем ученой степени методы сборки рассматриваемых соединений особенно ценными. Не буду пересказывать содержание автореферата диссертации: представленный в нем материал легко воспринимается, изложен грамотно и логично. На мой взгляд, это очень цельная и красивая работа! В целом исследование проведено на высоком экспериментальном и теоретическом уровне. Использование современных инструментальных методов исследования является основой достоверности полученных результатов и сделанные на их основе выводов. Интерпретация резулыатов изучения строения синтезированных соединений, полученных методом 1О и 2Р спектроскопии ЯМР на различных ядрах, свидетельствует о высокой квалификации соискателя как химика-исследователя.

Замечания по авторсфсрату диссертации не затрагивают принципиальных положений и выводов работы. И все-таки соискателю ученой степени кандидата химических наук следует аккуратнее обршпаться с химической терминологией. Так, на мой взгляд, термин «ениноны» является пичем иным, как научным жаргоном. Его использование может даже ввести в заблуждение, поскольку настраивает читателя на знакомство с кетонами, имеющими линейно-сопряженное (а не кросс-сопряженное — через карбонильную группу) расположение крагных связей. Возможно, я ошибаюсь, поскольку в статье, опубликованной соискателем в соавторсгве с коллегами в международном журнале Еигореап Л Огд.

СЬ«т., его использование, судя по всему, не встретило возражений. В целом результаты выполненного исследования представляют несомненную ценность для исследователей, работающих в химии азотсодержагцих соединений„и прежде всего, азагетероциклов. Об уровне работы свидетельствуют публикации в ведущих международных журналах Огдашс Т.епегя и Еик,l. Ог8. С6ет,, имеющих высокие импактфакторы, а также дискуссии на научных форумах различного уровня. Диссертационная работа полностью соответствует и. 9 «Положения о порядке присуждения ученых степеней», утвержденного постановлением Правительства РФ № 842 от 24 сентября 2013 года, а ее автор, Александр Юрьевич Стукалов, несомненно, заслуживает присуждения ученой степени кандидата химических наук по специальности 02.00.03 — Органическая химия.

С~ «~Ф Д..аЛ.Ю.Гура Ведущий научный сотрудник, Лаборатория галогенорганических соединений ИрИХ им. А. Е. Фаворского СО РАН 14 мая 2018 бюджетное учреждение ения Российской академи Наименование организации: Федеральное государственное Институт химии им. А. Е, Фаворского Сибирского отдел (ИрИХ СО РАН) Почтовый адрес: 664033, гор. Иркутск, ул. Фаворского, д. 1 Телефон:(3952) 511429 ~лр ~ г ~:мыяе ~: науки и наук Обсуждая механизм образования пиразолов 31 (стр. 13), автор приводит формулу постулируемого интермедиата, называя его винилазометинимином 32, хотя ни винильной, ни азометиновой группы молекула этого соединения не содержит.

При синтезе Ж-сульфонилиминов автором был замечен факт изомеризации относительно двойной связи С=С (стр. 8). Изомеризация наблюдалась для производных, содержащих как донорный (метил), так и акцепторный заместитель (хлор). Почему-то их аналоги, содержащие иные донорные или акцепторные заместители, не проявили склонности к такой изомеризации. К сожалению, в автореферате не приведено никакой интерпретации замеченного явления. Хорошо известно, что легкая 2 Е-изомеризация наблюдается в ряду пуш-пульных алкенов„имеющих сильно поляризованную двойную связь. Чем вызвано такое явление в этом случае, автор не объясняет.

.