А.А. Немодрук - Аналитическая химия Сурьмы, страница 6

НС1, вводят по каплям 10 те-ный раствор хлорида олова(М) в НС1(1: 1) до исчезновения зеленой окраски и сверх етого сщс 1 — 2 капли. Затем приливают 10ейе-ный раствор ХаХОе до возвращения зеленой окраски,'выдерживают 3 — 5 мин. и вводят раствор моче- вины до прекращения выделения пузырьков Хе, разбавляют водой до 7 — 8 мл, добавляют 2 — 3 капли 0,2',4-ного раствора метилового фиолетового, хорошо перемешивают и вкстрагируют гексахлоростибат ыетилового фиолетового 0,5млтолуола.

Вприсутствии ЯЬ толуольный слой окрашивается в синий цвет, Предел обнаружения ЯЬ в медных сплавах 0,009е'„ Для обнаружения БЬ рекомендовано также применение малахитового зеленого [367). В этом случае образуемый нм ионный ассоцнат экстрлгяруют толуолом. В присутствии з 0,1 мкг БЪ толуольный слой окрашивается в синий цвет. Рвинцня в органнчвскнмн рвагвнтамн. Сурьма(111) взаимодействует с многими серу- н кислородсодвржащнмм органическими рвагвптамн с образованием комплексов, окраска которых отличается от окраски самих реагентов. Нвиболвв чувствительные цветные реакции БЬ(П1) дает с димернаптотиопиронами [723], 6-(2-хинолилазо)-3,4-диметилфенолом [623], 2-(хинолилазо)-икрезолом [621], 2,3,7-трионсифлуоронами [506), пиридилазосоединениями [596, 1195], галлеипом И07, 758], дифениляарбаэидои [215[, гь-(меркаптоацетамидо)фенолом И434] и тиолактамами И009].

Однако эти реагенты недостаточно избирательны. Заслуживает упоминания реакция с меркурофлуоресцеином И 663]. Исследуемый раствор (О 01 мл) сковцевтрацией 8Ь )~ 0 01 маг/ма заносят иа фияьтроаапьяую бумагу и цосле нысушиааиия опрыскивают раствором, содержащим меркурофауоресцеия и 8-оксихиполия (посяедяий необходим для уменьшения мешающего аяияяия других еаеиеятое). В присутствии ВЬ(111) пятно а Учьсаете стаяоактся белыи яа черном фоне.

Обнаружению ВЬ атим методом мешают Аа(И1), ре([11) и ИЦП). Обнаружение сурьмы с применением нмпрегнированной фильтровальной бумаги. Достоинством реакций на фильтровальной бумаге, импрегиированной селективными реагентами, является малая продолягительность и высокая чувствительность. В качестве примера можно привести реакцию, проводимую на бумаге, пропитанной 4-оксибеизотиазолом И060]. При нанесении на эту бумагу капли исследуемого раствора, содержащего ) 0,1 гькг ЯЪ, и облучении УФ-светом с длиной волны 365,0 нж появляется характерная желто-зеленая флуоресценция. Однако вследствие.

мешающего влияния многих элементов необходимо БЬ предварительно отделять. Для обнаружения БЬ рекомендуется И237] использовать бумагу, пропитанную Ре[ре(Сгч)е]. При нанесении капли раствора, содержащего > 0,5 эгкг ЯЬ(П1), на полоске этой бумаги появляется голубое опрашивание, обусловленное восстановлением Ре(П1) до Ре(П) и образованием берлинской лазури. Обнаружению ЯЬ мешают вещества, восстанавливающие Ре(П1) до Ре(П).

Бумага, пропитанная фенилбензогидроясамовой кислотой, рекомендована для разделения и обнаружения многих ионов металлов, в том числе и ЯЬ(П1) И527]. Для отделения ЯЬ(П1) от других ионов для последующего ее обнаружения применяют хроматографию аниояных хлоридных . комплексов металлов на бумаге, пропитанной три-я-октиламином в качестве жидкого ионообменника И631]. Для быстрого обнаружения ЯЬ в присутствии Аз и Бп рекомендуется метод с применением бумаги, импрегнированной раствором, содержащим 20 г ХаеЯ,Оа и 2 г К! в 100 ггл. После нанесения аяаяиавруепого раствора иа полоску бумаги ее погружают а распяаалеяпый парафин (80 — 00' О) яа 1 — 2 мии. Затем бумагу извлекают и по охлаждении наблюдают окрашеяяые кольцевые зоны иодидоа ВЬ„ Ае и Вп. Предел обваружеяия — 2 маг 8Ь а 0,008 мх раствора [звэ). 24 Методы бумажной хроматографии.

Для обнаружения ЯЬ(Ч) в присутствии Аз(У) и Яп(1Ч) исследуемый раствор хроматографируют на бумаге Ватман № 1, № 4 или Шлейхер и Шючль с применением 150 мл смеси (1: 1: 1) н-бутаиола, ацетилацетона и воды. Значения /11 составляют: 0 для БЬ(Ч), 0,51 для ЯЬ(РН) н 0,65 для Яп(1Ч) И089].

Для обнаружения БЬ(Ч) на хроматограмме могут быть использованы К1, дитизон, родиэонат натрия, тиоацетамид, НсЯ, 8-оксихинолин, кверцетин, ализарип, рубеановодородная кислота и ряд других реагентов. В одном из методов [356] БЬ(П1), Аз(П1) и Яп(1У) разделяют на фильтровальной бумаге Ватман № 1 с использованием смеси (8: 1,5: 2,5) СНгСООН, ацетилацетона и воды. После высушивапия хроматограммы опрыскивают раствором дитизона в СНС[г (0,5 мг/згл), ЯЬ(П1) образует оранжевое пятно, Аз — желтое и Яп — красное.

Предел обнаружения 0,1 жяг БЬ. Описан И581] метод разделения и обнаружения 23 ионов металлов, в том числе ЯЬ, с использованиелг хлороформного раствора диэтилдитиокарбамината диэтиламмония. Для разделения БЬ(У), Аа(У), Бп(1Ч) и НЗ(П) в качестве проявителя предложено использовать я-бутанол, насыщенный 3,4 М НС1 И419]. Значение /11 для ЯЬ(Ч) равно 0,34. Сурьму обнаруживают опрыскиванием хроматограммы 0,2%-ным раствором К1.

Для разделения и обнаружения БЪ(П1), Аз(П1) и Яп(П) предложен метод радиальной хроматографии на бумажных фильтрах с применением н-бутанола, насыщенного 3,5М НС! [751]. Смесь (7: 3) циялогенсанола с НСООН оказалась эффективной для отделения БЬ от других ионов металлов с целью последующего обнаружения ЯЬ И454]. Дпя обнаружения ЯЬ(П1) и ЯЬ(Ч) в их смесях предложено [467] использовать распределительную хроматографию с применением и-бутанола в качестве проявителя. Значения /11 для БЬ(П1) и ЯЬ(Ч) равны соответственно 0,64 и 0,97.

Хроматограмму помещают в камеру, содержащую Н,Я. Образование соответствующих пятен сульфидов указывает на присутствие ЯЬ(П1) и ЯЬ(Ч). Предел обнаружения 0,02 миг/мл ЯЬ(П1) и 0,24 гехг/мл ЯЬ(Ч). Описан [998] метод обнаружения ЯЬ в органических соединениях, включающий минерализацию исследуемого вещества в запаянной трубке, экстраяцию ЯЬ органическими растворителями и хроматографирование экстракта, содержащего БЬ, на бумажном фильтре с применением смеси (4: 3: 3: 2: 3: 0,6) яонц.

НС1, СНгСООН, я-бутанола, н-пропанола, этанола и ацетилацетона в качестве проявителя. Тонноелойпая хроматография. Для обнаружения ЯЬ предложено использовать хроматографию на слоях крахмала с применением растворов (г[Н4)аБа „[966], на слоях целлюлозы — с использованием смесей спиртов или нетонов с кислотами И281, 1541] и на слоях силикагеля — с использованием смеси (20: 1) н-бутанола с 1М НС1 И411], а также хроматографирование анайь 25 лизируемой смеси ионов в виде пирролидиндитиокарбаминатов смесью (2: 1) бензола с СНС1, с последующим обнаружением сурьмы раствором СпЯО„И516].

Адсорбционная хроматография. Для обнаружения ЯЬ(П1) в присутствии Аэ и Яп предложен метод адсорбционной хроматографии. Авалкзнруемый раствор (5 капель) вносят в колонку (В = 0,6 0,7 см, Ь = 4 см), заполненную А1,0а, колонку промывают НС) (1: 4) н пропускают Н Я. В течение т мнн. образуется верхняя светло-желтая зона АзтЯз, затехг оранжевая аонаЯЬзЯзв лнжняя буро-корнчневая зонаЯпЯз. Пределобнаруження ЯЬ 7 10 л е-ион!л [5561. Методы кольцевой бани.

Для разделения и обнаружения ЯЪ(111) Аэ(111) и Яп(Н) используют метод кольцевой бани, в котором указанпые элементы разделяют на бумаге Ватман № 1 в виде тартратных комплексов с применением 60%-ного этанола в качестве проявителя И524]. Описана [973, 1100] схема качественного анализа 20 катионов в одной капле раствора с использованием метода кольцевой бани. С применением соответствующих растворителей на буыажком фильтре получают 8 колец. В шестом кольце, содержащем ЯЬ, Аз и В), разделяют эти элементы на зоны в виде диэтнлдитиокарбаминатов с применением ацетилацетона в качестве проявителя.

В другой схеме качественного анализа 26 катионов [917) их разделяют с помощью групповых реагентов (ПтЯ, НС1) на три группы, затем методом кольцевой бани каждую группу катионов разделяют на отдельные элементы и идентифицируют, Метод обеспечивает четкое разделепие н идентификацию всех катионов при' их содержании в капле ~ 2 ланг. Для обнаружения ЯЪ в биологических и других материалах рекомендуют метод кольцевой бани, повволяющнй обнаруживать до 1 ° 10-т г-ион(л ЯЬ И644].

Для этого из анализируемого раствора объемом 5 мл выделяют ЯЬ вместе с Сп, Сб, Ни, РЬ и В1 осаждевием сероводородом. Из осадка сульфидов сурьму отделяют обработкой раствором (ХНл)зЯз+„и выделяют на бумажном фильтре методом кольцевой бани. Метод кольцевой бани используют для обнаружения ЯЬ в смеси с ионами других металлов на бумажном фильтре И643].

Метод включает осаждение и переосаждение сульфидов с применением газообразных реагентов (НтЯ, ХН„Вг,) и (ХНл)тЯзею Метод кольцевой бани с использованием (ХЙ4)зСЯзв качестве группового реагента, быстро осаждающего ЯЬ и ионы многих элементов при минимальном избытке самого реагента, рекомендован И197! для обнаружения ЯЬ в сложных смесях. Из образовавшегося пятна сульфидов 2%-ный раствор (ХН,),СЯ, количественно вымывает ЯЬ(1П) и ЯЬ(т"), а также Яе и Сп в кольцевую зону, где они обнаруживаются после обработки раствором 1М НС1. Метод кольцевой бани успешно применяют для обнаружения ЯЬ в воздухе И642).