Ю.А. Золотов - Основы аналитической химии (задачи и вопросы), страница 8

007вевс нельзя. По данным обеих методик, 1,32+0,01еА. 26. Содержавие тяжелой воды (НВО) в образце природной воды определяли масс-спектрометрическим (1) и ИК-спектроскопическим (П) методами. Получены следующие результаты (мкг/мл): 1 — 125, 115, 136, 129, 117 П вЂ” 114, 138, 125, 129 Существует ли значимое расхождыие между результатами анализов? Ответ; нет.

27. Для полярографического определения кобальта построена следующая градуировочная зависимость: лсе, мвг/мл .................. у, мм (высота волам) ... 0,1 0,2 0,3 0,5 0,8 1,0 14 22 37 51 77 110 хаа, юл (масс) .................. 5, у.е. (плошала пваа) .... 10 0,35 0,52 0,84 65 262 380 615 38 а) Рассчитайте параметры градуировочной зависимости У= =а+ Ьх, укажите доверительпые интервалы. б) При анализе образца получено три параллельных значения 11, равных 58, 55 и 59 мм. Рассчитайте содержание кобальта, укажите доверительный интервал. Ожве7в: а=6+10, Ь=101+18; б) 0,5+0„1 мкг/мл. 28. Газохроматографическое определение ацетальдегида (АА) в спиртсодержыцей жидкости проводили на основании следующей градуировочной зависимости: з у, мм (вмсота пика) ............

2,4 4,8 9,6 18 32 70 а) При анализе пробы воздуха получено значение у=58 мм. Рассчитайте содержание БП и его доверительный интервал; б) в градувровочную зависимость была добавлена еще одна точка: х= 7,2, у=47. Рассчитайте содержание БП с использованыем новой градуировочной зависимости, укажите доверительный интервал. Отеегл: а) 8+6 ьгкг/мз б) 8+2 мкг/мз 30.

Градувровочная зависимость для определения серы в угле методом обращенно-фазовой ВЭЖХ имеет вид: ке, мг/иг ........,.........,..........,......... 4,2 8,3 12,5 18,7 26,6 у, усв. ед. (сигиаи детектора) ....... 15,5 26,8 48,2 67,5 98,0 При проведении серии параллельных анализов образца угля получены значения у=90; 94; 35; 90 уел. ед. Рассчитайте содеРжавие серы, укажите доверительный интервал. Опгеегл: 24~2 мг/кг. 31. Для определеныя пивка в растительном сырье методом инверсионной вольтамперометрыи построена градуировочная завнси- мостхс ку мг/иг у, мм (высота пиеа) ....

1,3 2,8 3,9 5,6 6,9 32 56 87 134 161 Рассчитайте содержание пинка в образце по результатам двух параллельных определений и укажите доверительный интервал: а) у= 39 и 36 мм; б) у= 90 и 95 мм; в) у= 144 ы 152 мм. Олгееис а) 1,7+0,7 мг/кг„б) 4,0+0,6 мг/кг; в) 6,3+0,7 мг/кг. 32. Для пламенно-фотометрического определения калия построена следующая градунровочная зависимость с использованием чистых водных растворов КС1: ск, маг/еш ............................ 1,0 2,0 3,0 5,0 7,0 12,0 1, У. е....................................

1В 26 36 59 81 137 Пры анализе стандартного образца природной воды, содержащего, согласно паспорту, 4,3 мкг/мл калия и 520 мкг/мл натрия„получено 39 рассчитайте содержание ацетальдегнла„укажите доверительный интервал, если: а) при однократном анализе образца получено значение 5=133 у.

е.; б) при трехкратном анализе образца получены значения о =188, 196 и 177 у. е. Огпеетв: а) 0,23+0,02те; б) 0,25+0,ОРА. 29. Для сорбционво-хроматографнческого определения 3,4-бензапирена (БП) в атмосферном воздухе построили градуироцочную зависимость по трем значениям: значение 1=58 у. е. Можно ли утверждать, что при указанном соотношении концентраций натрий мешает определению калий Ответ: да.

Указание: рассчитайте содержание калия согласно гра. дуировочной зависимости, доверительный интервал найдеввогс значения и сравните полученные результаты с паспортным содержа. пнем калия. 33. Рассчитайте коэффициент чувствительности и предел обнару. жения при определении фенола спектрофотометрическим методом. если получены следующие данные для построения градуировочногс графика: с мз,'Г/мл А ..................................... 0 1,0 2,0 4,0 8,0 0,050 0,148 0,241 0,452 0,820 Оцешпе из этих данных нижнюю границу определяемых содержаний при применении данного метода.

Ответ: с,-0,04 мкг/мл. 35. Оцените с . и с„если при определении свинца полярографическим методом получены следующие данные: Среднее значение оптической плотности при с = 0 получено из следу. юпзвх единичных значений: 0,055; 0,047; 0,053; 0,045; 0,048; 0,050; 0,052. Ответ: 8=0,097 (мкг/мл) 1, с =0,1 мкг/мл. 34. При определении хрома в природных водах кинетическим методом было проведено по 5 параллельных определений для каждой пробы. Получены следующие содержания и рассчитаны их стандартные отклонения: со„млг/мл ...........................

0,025 0,058 0,042 О,Обб 0,080 0,115 в„, мзт/мл ........................... 0,010 0,015 0,010 0,015 0,026 0,02\ Ответ: с 1 мкг/мл, с, 4 мкг/мл. 36. На хроматограмме наблюдаются пики с высотами (у. е.), равными 4,2; 5,5; 8,9; 15,б. Серия измерений высоты базовой линии, проведенная в области, свободной от пиков, дала следующие результаты (у. е.): 2,2; 2„8; 3,1; 2,1; 3,4; 2,2; 2,9; 3,5.

Какие вз указанных пиков можно отнести к разделяемым веществам, а какие — к флуктуациям фона? Ответ: пики высотой 5,5; 8,9 и 15,б у.е. можно отнести к разделяемым веществам, а 4,2 у. е.— к флуктуации фона. Указание. Рассчитайте величину ув+ 3я,. 1. Смысл повлтия «точиость химического анализа»7 2 Что характеризует правипьпость химического авалвза7 3. О чем свидетельствует близость результатов параллельвых определений компаневта7 4. Чем отличаются понятии «сходвмость» и «воспроизводимость»? с 5.

Как проверить правильность результатов химического авалвза7 б. Как повысить точность метода или методики? 7. 'Что такое «промах»7 8. Как выявить наличие «промаха»? 9. Что называют погрешностью химического анализа? 20 Перечислите основные признаки систематических погрешностей. 11. Приведите примеры источника систематических погрешностей. 12. Имеет ли знак абсолютная и относительная погрешность химического анализа? 13.

Что такое «контрольный опыт»7 14. Приведите примеры систематических погрешностей, которые можно вычислить а рпоп? 15. Что должен сделать экспериментатор перед применением математической статистики для обработки данных химического анализа? 1б. Что обозначают приемы «релятивизации» и «рапдомизацвв» данных химического авализа? 17. Дайте определение геверальпой и выборочной совокупности данных. 18. Когда хвмик-авалитик может считать, что имеет геверальвую совокупность результатов? 19. Какому виду распределения подчиняются обычно данные химического авализа7 20.

Назовите постоянные параметры нормальвого распределения случайной величины. 21. Что характеризует двсперсия, ставдартвое отклонение и относительвое стандартное откловевие выборочной совокупности результатов химического авалвза? Приведите формулы для расчета этих величин. 22. Как сравнить по воспроизводимости две выборочные совокупности результатов химического анализа? 23. Как доказать, что результаты двух выборочных совокупностей принадлежат одной и той же генеральной совокупности данных химического анализа7 41 24. Изложите суть метода наименьших квадратов (МНК). 25. Дайте определение понятия «аналитический сигнал». 26. Чем определяется интервал определяемых концентраций илн количеств? 27.

Дайте определение <<предела обнаруженная. 28. Что характеризует понятие «предел обнаруженняь7 29. Как рассчитать предел обнаружения7 30. Что такое нижняя граница определяемых количеств или конзгентраций7 «31. 'Чем определязотся нижняя и верхняя границы определяемых количеств нли концентраций7 Глава 2. Химическое равновесие в гомогенных системах 2.1. Основные положения аА+БВ сС+ ЛЭ (2.0 Характеристикой реакции является термодинаиическан константа равновесия КО ~С4 ~л4 (2.2) Термодинамические константы основных равновесий (кислотно- основного, комплексообр аз онания, окисления — восстановления) приведены в припожении МП.

Активность связана с равновесной концентрацией соотношением ал=улЕЧ. (2З) Козффинаент активности у характеризует отклонение свойств реальных растворов от идеальных и служит мерой электростатических взаимодействий в системах. С учетом уравнения (2.3) термодинамическая константа принимает вид „, ьс(СГ4Р1" ф4 ,. (л),ь н)ь Фв Отсюда К (реальная константа равновесия) равна ь..ь Х йс гльВ зов (2.5) В общем виде уравнение химической реакции можно представить схемой Значения индивидуальных коэффвциевтов активности приведе иы в приложении тт.

ц качестве параметра, учитывающего влияние всех ваходяп1вхсл в растворе ионов, принимают ионную силу раствора 1, которую вычисляют по ураинеивю 1 112 ~" Р~~ 2 где и; — заряд иона. Когда иовная сила найдена, в водных разбавленвых растворах при 25 'С коэффициенты активности индивидуацьиых ионов можно оценить по приближенвым формулам Дебая — Хюккеля )йУ;= — 0,5г,ач,/1 (1<0,01 М), -0,5и' УУ )ау,= ' У=о,о) — О,) М), 1+0,33а„„/Х (2.8) Пример 1.