Неорганическая химия. Т. 3, кн. 2. Под ред. Ю.Д. Третьякова (975566), страница 34
Текст из файла (страница 34)
Все эти вещества дают разные рентгенограммы. Высказано предположение об образовании Ге,б, при взаимодействии Геб с сернистым газом при температуре 290 — 330 С**. Известны также медно-красные минералы эрдит )х)аГе87 2Н,О и койотеит МаГе,8~ 2Н,О. Сплавлением железа с серой и содой при 800'С получен смешанный сульфид (ча,Ге784.
Сульфнды семейства платиноидов. Являясь мягкими кислотами Пирсона, ионы платиновых металлов тяготеют к сере, чем объясняется устойчивость как бинарных сульфндов, так н полнсульфндных комплексов. Некоторые из веществ представляют собой днсульфиды, аналогичные пириту (табл. 6,16). ' Уатаяисы 5, И'ас(а Н. /7 Е.
Апогя. АИВ. Спевь — 1973 — Вд. 397. — 8. 222 ** Са!игу А К О Тпеггпоеюя1 Асга. — 1997. — х' 291. — Р. 155; Иап(7 С 77 Кек Риге апд Арр1. Спею. — 1970. — У. 20. — Р. 175. !56 Таблица 6.16 Некоторые сульфилы платиновых металлов Фор- мула Кристаллическая решетка Строение Метод синтеза Типа пирита 2К!з + 35 — -ч К(ззьз 1 100 'С 1г 3+(сз-) То же 21г$2 — 9 1ггЗз+ 5 !гз.(К )2-(52-) (гЯ, (г 2(Ы2 1гБ69 Типа пирита (1;„)2 ! гзз'(52)зз 1г529 Рг)2'52- (~2) Типа РдО Типа пирита с искажениями Рг"Яз Типа РгО 2 Р1С12+ 2 с(азСОз + ЗЯ вЂ” з 2 Р15 + 415!аС! ч + 2СО2+ 502 Р152 Рг"(чз ) Типа СЕ!2 Сульфиды платиновых металлов получают прямым синтезом или пропусканием сероводорода через растворы солей или комплексных галогенидов: 2МС12 6 ЗН2$ = Мзбз2 6 6НС! (М = К]з, Кц) [х[аз[МС!6] 6 2Н2$ = М324, + 4НС! 6 2[5]аС[ (М = 05, 1г) На холоду реакции протекают медленно, но при нагревании сразу выпадают бурые или черные осадки, часто представляющие собой гидраты.
Они обладают полупроводниковыми свойствами, не растворимы в кислотах, за исключением концентрированной азотной. Сульфид иридия 1гбз 9 настолько хи- 157 Квбз Ки" (Я.)2 Озфз О5" (Кз) К(2252 К(ззм(5 ' )з Пары соединен- ных гранями октаэлров [М$5], связанные вер- шинами в каркас Октаэлры [М55], соеди- ненные ребрами и вершинами Типа пирита с катионными вакансиями (Р) Кв+ 2Я вЂ” + Кв52 700 'С О5+ 2Я вЂ” ч 0552 700 'С 1г + 25 — ~ !гааз 700 'С 630'С 1гС(з + 2Нзь — -9! гбз+ ЗНС1 + '/2Н2 !г + 1,9К Т500'С 9 !гав~ 9 60 кбар ([1г1: [Я] = 1; 2) 60 кбар 1г + 2,9э Т 600 С 9 1гэ29 ([1г]: [Б] = 1: 3) РдС12+ Н25 = Рс(Ы+ 2НС! РЖ+ Я вЂ” 9 РЖ2 (чаз[Р1С!9] + Н2$ — ~ Ргэч,+ 2(чаС! + 2НС1 )Чаз[Р1С!5] + 2Н25 — + Ргв21+ 274аС1 + 4НС! Рис.
6.68 Строение аниона [РЦЯ;),[' мически инертен, что не реагирует даже [п[Ррг с царской водкой. Низшие сульфиды (Рг[,68,, В!зпбм) представляют собой хяр я кубические фазы с метазшичсским блеском. Сульфиды иридия(П[) и платины(1хг) с растворами сульфидов и полисульфидов образуют тиосоли и комплексы. Так, еще в 1903 г. действием на платинохлористоводородную кислоту пентасульфидом аммония были получены кирпично-красные кристаллы соли; Нз[Р!СЦ е 4([х[Н4),85 = (МН4)з[Р((85)з[ + 6[х[Н4С[ + Нз85 Вещество представляет собой рацемат*„который удалось разделить на оптические антиподы при помощи (г)-[Вц(р[теп)з[' . Атом платины в анионе находится в центре правильного октаэдра, образованного тремя хелатирующими пентасульфид-ионами, находящимися в конформации кресла (рис.
б.б8). Коптродьпые вопросы ! . Платина может быть переведена в раствор взаимодействием со смесью пероксида водорода или метаванадата натрия с концентрированной соляной кислотой. Напишите уравнения реакций. Какую роль играет соляная кислота в этих реакциях? 2. С какой целью палладий, полученный восстановлением киорида водородом, после реакции прокаливают в токе азота? 3.
ЭФФективным способом хлорирования платиновых металлов служит нагревание порошка металла со смесью нитрата натрия и хлорида магния. Какие химические взаимодействия лежат в его основе? 4. Используя теорию кристаллического поля, докажите, что оксид Гсз04 представляет собой обращенную шпинель, а Мп,04 и Сох04 — нормальную. 5. Если на ругениевую синь подействовать насыщенным раствором ацетата натрия, то ее яркая окраска исчезает, а при добавлении соляной кислоты появляемся снова. Объясните наблюдаемое явление. 6. Российскими учеными была определена кристаллическая структура комплекса К4[Ки(!ЧОз)а[*', Исходя из теории Пирсона и типичных координационных чисел рутения выскажите аргументированное предгюложение о характере координации лиганда.
Дайте название комплексу. 7. Рутений(П) образует цианидные комплексы, сходные с соединениями осмия, описанными в гл. 6. Исходя из этого предложите метод синтеза гексацианорутената(П) калия, опишите его строение и предскажите свойства. Какое из двух соединений буде~ более сильным восстановителем? 8. При действии на хлорид железа(!!!) фосфорной кислотой желтая окраска раствора исчезает. Чем это вызвано? * Сг?/ип/ Я, Р., Иг/ттег Е /..
// Свет. Соиииии. — !978. — Р. 936. г* Громиюн С.А., Емельянов А.А., Бнйдина ТА. // Жури. струкг. химии. — !994. — т. 35.— С. !69. 158 )ЧН, ч Но; а) [РгС14[ 1902 МН Нгог б) [Р!СЦ вЂ” ' — э? ~? ~? ъ 2РРЬ. в) [Р1СЦ' '-э? 2С1 г) [! 1(! КЗ)4! 20. Красная соль Вольфрама имеет состав Рг(СзН;)4нз)4С1ъ Извесз но, что она солержит атомы платины в двух разных степенях окисления. Выскажите предположение о ее строении и свойствах. 2!.
Растворы хлорила железа(111) вызывают коагуляцию белков, поэтому ранее их использовали в качестве кровсостанавливающего средства. Нв чем основано их коагулирующее действие? 22. При пропускании сероводорода через растворы нитратов палладия(11) и свинца(П) выпадают черные осалки. Какой из них растворим в тиокарбонате калия? Почему? 23. Осмий, иридий и платина по плотности превосходят более тяжелые мепщлы— свинец, золото, уран, плутоний. Дайте объяснение этому факту.
9. При облучении раствора красной кровяной соли рассеянным светом происходит быстрое увеличение значения рН. Чем это может быть вызвано? 10. При восстановлении Озох солью Мора в водном растворе в присутствии хлорила аммония образуется темно-коричневое димагнитное соединение ()ЧН4).[ОвзОС!ы[. Предскажите его кристаллическую структуру и объясните магнитные свойства. 11.
Объясните, почему хлорна пентаамминююрокобальта(111) разлагается кислотами, а хлорид гексаамминкобальта(П1) — не разлагается. 12. Окисление кобальта(1!) пероксилом водорода в щелочной среде в насыщенном растворе гидрокарбоната призови'г к образованию зеленого л(вис-карбонатного комплекса !Ча,[Со(СОз)1[, Что произойдет при действии на это вещество; а) соляной кислоты; б) разбавленной серной кислоты? Напишите уравнения реакций. 13. Изобразите строение КЬ,(СО)дС!з, зная, что вещесгво представляет собой лимер с мостиковыми атомами хлора, Предположите, как будет протекать его взаимодействие с ацетилацетоном в щелочной среде, зная, что реакция представляет собой замещение. 14. Катализатор Уилкинсона, растворенный в дихлорметане, способен поглощать кислород, образуя соединение состава КЩРР)зз),С1(О ).
Напишите уравнение реакции, изобразите строение образующегося комплекса и дайте ему название. 15. Тверлый трихлорил ровня не растворим в воде и кислотах, хотя его гидрат образует в воде красивые розовые растворы. Дайте объяснение. 1б. Предложите способ синтеза бис-(оксалато)палладата(П) калия исходя из паллалиевои губки. Какое строение имеет этот комплекс? Что происходит при его хлорировании? Напишите уравнения реакций. 17. В каком из галогенидных комплексов платины(1!): хлорилном, бромидном или иолидном — замещение будет происходить с наибольшей скоростью? Объясните, почему.
18. Почему лиганды, расположенные в лис-положении к уходящей группе в плоскоквадратных комплексах платины(1!) и паллалия(!1) оказывают гораздо меньшее влияние на скорость и направление протекания реакции замещения, чем лиганды, расположенные в трпнс-положении? 19. Изобразите схемы синтеза: Глава 7 ХИМИЯ ЭЛЕМЕНТОВ 11-Й ГРУППЫ 7. К ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА В состав 11-й группы Периодической системы входят медь з,Сц, серебро „Ад и золото,»Ац„которые иногда называют «монетными металлами»„поскольку в древние времена их использовали как деньги, а позже из нх сплавов чеканили монету. Все три металла известны человечеству с глубокой древности. Латинское название еиргит происходит от названия острова Кипр, в рудниках которого римляне добывали медную руду.
Первоначально человечество использовало самородную медь — сделанные из такого металла бусы и сверла были обнаружены в Анатолии в ранних неолитических поселениях конца Х вЂ” начала 1Х тысячелетий до н.э., обитатели которых еще не знали керамику, Красивые красные стекла, окрашенные добавлением в шихту соединений меди, производились римскими ремесленниками задолго до н,э. Серебро и золото, названия которых происходят от слов, описывающих цвет этих металлов (греч.
арто~ — белый, блестящий; лат. аигигв — желтый), закже, по-вндимому, использовались на самых ранних стадиях развития общества. В Древнем мире из серебра изготовляли бусы, перстни, кольца; серебро использовали для чеканки монет и производства зеркал, Еще египтяне овладели техникой чернения металла, причем, по сведениям Плиния, «ценность серебра возрастаег, если его великолепный блеск потускнел». К чернению серебряных изделий прибегали и в более позднее время — в технике черни работали русские мастера Великого Устюга.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
