Неорганическая химия. Т. 3, кн. 1. Под ред. Ю.Д. Третьякова (975565), страница 76
Текст из файла (страница 76)
Желтый пентафторид ТсГ, (температура плавления 50 С) синтезируют нагреванием (350'С) тонкого порошка технеция в струе фтора, разбавленного азотом, или действием иода на раствор ТсГа в пентафториде иода: 2ТсГ6+ 1з = 2ТсГз+ 21Г При взаимодействии фторидов щелочных металлов с ТсГ, в растворе 1Г, образуются соли аниона [ТсГь[ желтого цвета.
Водой они разлагаются на [ТсГб[з, Тс02 и ТсОь Гексафторид ТсГь получают из простых веществ при температуре 400'С в никелевом реакторе. Он представляет собой легкоплавкое твердое вещество золотистого цвета, растворимое в НГ. При действии щелочи выделяет черный осадок диоксида: ЗТсГ6+ 20[х[аОН = 2ХаТсО, + ТсОз1+ 18)чаГ + !ОН~О Несмотря на отсутствие бинарного тетрафторида ТсГ4, фторотехнетаты(1Ч) получены сплавлением Кз[ТсСЦ с КНГь Ион [ТсГа[' устойчив к гидролизу, щелочами разрушается. Бинарные фториды рения наиболее многочисленны, хотя низшие фториаы КеГ, и КеГ, нестабильны и мало изучены. Тетрафторид КеГ, получают действием паров гек- 337 сафторида на металлический Ке при температуре 550'С.
Пентафторид КеГ, можетбыть получен взаимодействием простых веьцеств и восстановлением гексафторида КеГ, на вочьфрамовой проволоке при температуре 600'С: 6КеГ, + Ч~ = 6КеГь + ЧУГь Пентафторид рения(Ч) — низкоплавкое летучее твердое вещество, состоящее из димеров Ке,Г,„и легко гидролизуюшееся водой с диспропорционированием; кислородом воздуха переводится в оксофторид КеОГз. Гексафторид КеГ, синтезируют из простых веьцеств при температуре !20'С. Это наиболее легкоплавкий и летучий из фторидов рения. Соединение термически устойчиво, возгоняется без разложения; энергично гидролизуется водой с диспропорционированием; под действием кислорода дает оксофториды КеО,Г, и КеОГ,; при температуре 300 'С разъедает кварц и стекло: ЗКеГь + Зз!О, = 2КеОзГ + КеГ, + ЗБВГ4 Светло-желтый гептафторид КеГ, получают из простых веществ при повышенном давлении и температуре 400 С.
Спектроскопически установлено, что его молекула имеет форму пентагональной бипирамиды. Это легколетучее твердое вещество; интенсивно гидролизуется водой; химически активно; с кислородом воздуха образует оксофториды КеО,Г, КеОзГь КеОГя Известны два оксофторида технеция: ТсОГь и ТсО,Г. Первый из них образуется наряду с фторидом ТсГь при синтезе из простых веществ в случае загрязнения фтора примесью кислорода, а ТсО,Г синтезируют пропусканием фтора над ТсО, в никелевой аппаратуре при температуре !50'С или растворением пертехнетата в безводном НГ: )х[НьТсОд ч 2НГ = Тс01Г + [чН4Г[+ НзО Фтороренаты(Ч1) М,'[КеГ„[ и М'[КеГ,[ получают действием жидкого гексафторида КеГ, на фториды шелочных металлов.
На воздухе они гидролизуются и разлагаются. Описаны бромиды рения КезВг,, КеВгь, КеВгя Темно-коричневый пентабромид КеВг, получают прямым бромированием металлического рения при температуре 650'С. Он термически нестоек, легко гидролизуется с диспропорционированием. Тримерный красно-коричневый Ке,Вг, образуется при термическом распаде иентабромида КеВгя Трибромид по структуре и свойствам похож на трихлорид, отличается лишь меньшей устойчивостью к гидролизу. Темно-красный тетрабромид КеВг, синтезируют осторожным выпариванием раствора НКеО, в избытке кислоты НВг. Он сильно гигроскопичен и хорошо растворяется в воде, ацетоне и диэтиловом эфире.
Подробно изучены два иодида рения: Ке,[, и Ке!4. Блестящие черные кристаллы Кез!ь получены термическим распадом тетраиодида или введением метилового спирта в смесь НКеО„и Н1. Трииодид слабо растворим в воде и разбавленных растворах кислот; ири температуре !70'С переходит в Ке[,, а ири 380'С вЂ” в Ке!, которые охарактеризованы недостаточно. Черный тетраиоид Ке!ь получен медленным упари ванне м раствора Н КеО, в избытке иодоводородной кислоты. Это сильно гигроскопичное вещество, хорошо растворимое в воде, ацетоне и диэтиловом эфире; при нагревании разлагается.
Бинарные бромиды и иодиды технеция неизвестны, хотя могут быть стабилизированы в форме анионных комплексов, например Кз[ТсВгь[. Термическая устойчивость галогенотехнетатов и галогеноренатов при переходе от фторидов к иодидам сильно ослабевает. Так, комплекс К,[КеС!ь[ возгоняется без разложения при температуре около ! 000'С, тогда как К,[Ке[ь[ уже при 300'С разлагается.
338 Контрольные вопросы 1. С чем связана гораздо ббльшая устойчиность марганца в степени окисления +2 по сравнению с аналогичными соединениями ванадия и хрома? 2. Объясните, почему при температуре 900 — ! 200 С равновесие реакции МпЬ е НгО гл МпО + НзБТ сдвинуто вправо. Что произойдет, если процесс проводить при еше более высокой температуре? 3. При реакции оксида марганца(П) с хлором при температуре 200'С наряду с МпС1з образуются оксиды Мп,О„и МпзОь Какое вещество нужно добавить в реакционную смесь, чтобы получить безволный МпС1, практически с количественным выходом? 4.
Взаимодействие пиролюзита с избытком хлористого аммония при температуре 700'С можно использонать для получения безводного хлорида марганца(11). Напишите уравнение реакции. 5. Как объяснить тот факт, что реакция между диоксидом марганца и ртутью протекает лишь в сильнокислой среде: 2МпОз е 2На + 3Нз504 = 2Мп504 + НйзОэ04 + ЗН 0 Приведите примеры других процессов с участием диоксида марганца, которые возможны лишь при подкислении.
6. Могут ли быть получены аммиакаты марганца(П1)? Что произойдет, если на ацетат марганца(П1) подействовать водным раствором аммиака? 7. Десятичные логарифмы первых констант образования комплексов марганца(11) и марганца(1П) с зтилендиаминтетрауксусной кислотой равны 14,0 и 24,9. Какому комплексу принадлежит какое значение? Ответ поясните. 8. Почему гидроксид марганца(1!) не удается количественно осадить аммиаком? 9. При взаимодействии тряс-(ацетилацеюната)марганца(П1) с бромоводородом образуется дибромо-бис-(ацетилацетонат)марганца(Ш). Напишите уравнение реакции и изобразите все возможные изомеры этого комплекса. !О.
Предскажите координдционный полиздр иона марганца, цвет и химические свойства минерала депюжолсита Са~Мп(эО,)з(ОН)6(Н~О)ъ 11. В каком интервале рН термодинамически возможно окисление марганца(!!) кислородом воздуха (Е (Мп'/Мп'") = 1,5! В, Е'(О,/НзО) = 1,23 В)? !2. Объясните, почему концентрированные растворы технециевой кислоты окрашены в красный цвет, а разбавленные — бесцветные, в то время как марганцевая кислота интенсивно окрашена как в разбавленных, так и н концентрированных растнорах. !3. Продуктами хлорирования диоксида рения являются оксохлориды ВеОС1„и ВеОзС(. Сопоставьте их строение, склонность к гидролизу и окислению.
!4. При растворении хлорида рения(П1) в ацетоне образуются частицы, в которых на один атом рения приходится три атома хлора и одна треть молекулы ацетона. Выскажите предположение о строении такой частицы и ее магнитных свойствах, Что произойдет, если полученный раствор разбавить водой? 15. При кипячении суспензии оксида марганца(1Ч) в концентрированной соляной кислоте с добавленным в нее диоксидом свинца раствор окрашивается в фиолетово- красный цвет. Напишите уравнение реакции. Приложение 2 Диаграмма Фроста для ЗИ-элементов в кислой среде (рН О)' »Г, В +6 0 «-1 «-2 «-3 «4 +5 «6 «-7 Степень окисления «Шраавер Д., Этканс П. Неорганическа» химия. — Мх Мир, 2004.
34! Приложение 3 Электронные спектры поглощенна акванонов ЗФ-металлов Длине нолны, нм 1 000 800 700 600 500 400 2 000 300 1О 15 000 20 000 25 000 30 000 35 000 Энергия, ем ~ 400 !00 200 300 Энергия, кДлг/моль 342 Окончание ирил. 3 2 000 300 Ре '(Н ) Бледно-зеленый 10 000 100 400 0 10 Длина волны, нм 1 000 800 700 600 500 400 15000 20000 25000 30000 35000 Энергия, см ~ 200 300 Энергия, кДж/моль Приложение 4 Химические свойства титана и его соединений степень окисления о +2 344 о х о х о Я о о М б ~й ж о о о ы и о Ж о о о о о ж о о о х 346 о ж' к о о ~Р ~о М о о о х о %о М оОР жх о ж х Е у о о о Х о о х о о о х о о Х о о Бо ММй \о ж б о о б )Щ И 3 $ Я ф Ф й й ЭЩ о $ о у а И ж х о ж М о х й ~1~ о ОГЛАВЛЕНИЕ Предисловие .
Глава 1. Введеияе в химию переходных элементов . 5 ..... 30 ..... 48 56 Химия элементов четвертой группы. 65 66 68 75 ... 89 90 2.7 2.8 2.9 99 Химия элементов пятой группы .104 ... 11О ,114 ,1!5 ..1!6 .122 ......., 1 48 . 1 52 ........ ! 6 1 164 . 167 Химия элементов шестой группы .!76 .177 .178 .186 .224 47 4.8 4.9 348 1.1. 1.2. 1.3 Глава 2. 2.1 2.2 2.3. 2.4 2.5 2.6 Глава 3. 3.1 3.2 З.З 3.4 3.5 3.6 3.7 3.8 3.9 3.! 0 Глава 4.
4.1 4.2 4.3 4.4 4.5 4.6 Особенности химии переходных элементов . Комплексные соединения переходных элементов ...............,.... Механизмы реакций с участием комплексных соединений .... Общая характеристика.. ... 56 Нахождение в природе, получение н применение простых веществ,......„, 60 Физические свойства простых вешеств . Химические свойства простых веществ. Оксиды элементов четвертой группы,.
Гидроксилы, соли кислородсодержашнх кислот и комплексные соединения элементов четвертой группы .. Пероксосоединения элементов четвертой группы ........,.................. Галогенилы элементов четвертой группы . Соединения элементов четвертой группы с лругими неметаллами Общая характеристика..„ Нахождение в природе, получение простых вепгеств ...................... Физические свойства простых веществ Химические свойства простых веществ Оксиды элементов пятой группы. Гилроксиды, соли кислородсолержаших кислот и комплексные соелинения элементов пятой группы .. Пероксосоелинения элементов пятой группы Галогениды элементов пятой группы .
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
