часть 2 (975558), страница 22
Текст из файла (страница 22)
д. Поскольку этот вопрос очень широк и сложен, в э!ам разделе пуду ! приведены только наиболее важныс типы соединений. С)ц!еств)ют некоторые очень интересные соединения бора с элеыентами зт группы, особенно с азатом. Особый интерес зызыва!ат некоторыс баразотиыс соединения, которые ичаэлекграпны я нзо. структурны углсрс!зныз! сосднкс!шяз! В ксшсстзс примера рассыо1- рнм бе!!зал (10.Х'11П) и барэзип 100 ХЛ!1), пзобути 1еп (!О, Х(Х) н В,В'-дииетнламннобарнн (10.ХХ) (ск,)„с=си„ (Сиз),я-йт1„(С1!з),В=й!1, ю.х!х !зххз !О,хх в Ба)!азин, нлн борвзал, Вз)з)зНз(т.
кип. 55') пе только чрезвычайно похож иа беизол по строению молекул (формулы 10. ХЧ! )и10. ХЧ! И), по ан обладает аналогичными физическими и химическими свойствэмн. Однако в бснзале связи С вЂ” — С цсполярны и ароматическое ядро не скло1пю к реакциям присоединения, в то же время ядра боразола вследствие своей полярности довольна реакииопнаспасагм на, Так, боразнн легка присоединяет трн з!алек)лы Н.О, СН,ОН, С1-1,1 или НС!, причем более отрицательные группь! сами присс!еди. пяются к атомам бора Н ь ' з.' г,ь,н, +!1,с! = ы 1 ! с! н,н нн.
, э. н с! Воразин медленно разрушается при стоянии н гидролиз)ется при высоких температурах до В (ОН)з и ХНз. Его можно удобно паях чать нагреванием хлорида аммония и ВС(„причем первокачаль! ым продуктом является трихлорборазин, котоРый затем под действием борогндрида натрия переходит в бора н с! В ывкь ~ азиз! з сз кзс\ нн чп Зьнза! + ЗВС!з ' ! ! зч язв 3 ~зз ~р в э н н нс 'сн ,.с И и + Ген , г и !э.
Хчц и н ,И. нвГ+ вн нв' зн 1,,11 — ! ниф-+нн нн:,'нн в "в и н И "!щз !О ху!Нв Вог 114 ! .ЗАВА !з сп, с 1, ги к з" в ЗС)эз ЬНЗСНЭ+ БзСНЗ)ЗН 'з ГКСН З ННС!+ н н НзС В! ~Сиз с! Н ззз )53-!ьэз) Боразин и замешенные боразнны можно получить также, обрабатывая борогидрид натрия хлоридом алиюпня и хлорндом алкнламмония в дымегнловом эфире зрнэзилепглнколя.
Связи  — Сй часто можно последовагельно алкпзмровазь рсшмив !ми Грипьяра. Прн подходящих )си!виях диборап и аммиак реагируют между собоп и об)зззз)!от !ак называемым диаммониат диборапа, ко)орый, как было пока запо, предсзавляет собой !Н,В (МНз)з! !ВН„Г . Последнии прн нагревании образует боразип, Прн нагревании смеси аммиака и дяборана можно получить соединение ВзНз)х) нлн ВзНз)чПз, а прн использовании л!опо и днзамещенных (но не тр()- халзеп!еиных) аминов можно получить аналогичные соединения типа БзНз(СНззМН), ВзНз(СНзХВ!Нз) и т.
д, Показано, )то эти соединения, называемые амнноднборанамн, обладают с!рукгурон, нредставлепной формулой 10,ХХ1 я я' и в ~я Н )4 !сн,),. .Р„' ' н,в зн„ !ГН,)Р Р(СН,), я н, !о.хш о ххк В связи с тем что химия амииоборапов развита довольно обшир. но, была изучена также химия соединений со связями бор — фосфор н бор — мышьяк. Одним нз соединений со связями  — Р, заслуживающих внимания, является трнмер !(СНз)зРВ1-!з1, с циклической структурой 1О.ХХП. Известен также его мып!ьяковьш аналог. Необычайная устойчивость и инертность тримера и его мышья кового аналога были приписаны перемещению электропиой плотностногВН,- группы на з4-орбитали.Р и Аь. Э!о перемещение вызывает уменьшение гндридного характера водородных атомов, что снижает их ! М-алкилнровапные ооразины можно полуззить также исходя из галогенидов алкиламмоння: ззазп зт з.з !за-)Злч ЗПМ+ВХ,=К,В+ЗД)Х йзВ+ Пл)=(А).)(ВП;) !)вствительность к реакциям с протонными реагептами, а также ; менынает полярный характер связей  — Р",  — Аз, которые стремятся сами по себе образовать и-связь.
Эти циклические соединенпя явля)отса неорганическими аналогами цнклогексана, по!Обпыми Сз(СН3)!э Органические соединения бора. Некоторые борорганическяе соединения (СН,)зВ, (СНаО),В и др. уже были упомянуты в тексте. Известны сотни соединений оора, содержащих органические группы, связанные либо непосредственно с бором, либо через другие атомы, нанрнмер О и )х). Важный ряд борорганических соединений составляют алкнл- н арплортобораты В(ОК), и их комплезсы, колобные Иа!НВ(ОК),1, а также трпалкоксоборогндриды.
Их можно считать производпымн В(011)з. Известны также мако- н г)иадки,)- оориые кислоты, КВ(ОН)з и КзВ(ОН), их эфиры и ангидриды и, наконец, триалкил. н триарилборные соединения КзВ. Низшие алкилборпые соединения' очень реакцнонноспособиы и воспламеняются на воздухе. Арнльиые и гидроксо-производные устойчивы на воздухе. Существуют также сернистые аналоги многих кнслородсодержащих соединений.
Арил(алкил)барные кислоты можно получать разлкчнымн путями, например н,о Врз.О(СзН,)з+СзНзЫК — СзНзВВз * С„Н,В(ОН), они весьма устойчивы и растворимы в воде. Их кислотность зависит от природы алквльиой или аряльной группы. Дегпдразапня таких кислот при нагревании приводит к ангидриду 3 П в(ОН ) з = (к Во) з -1- зн зо Было показано, что подобные ангидриды, яззьшаехзые также борззлсииалпз, имеют тримерные циклические структуры с плоскими кольцами чередующихся атомов оора и кислорода.
Алкильные группы также расположены в плоскости кольца. Соли ионов алкил(арил)барных кислот !31! типа (РЬзВб(ру)+, которые можно получить действием 2,2'.днпириднла па РйзВС), довольно устойчивы к гндролизу; с некоторыми анионами, подобными 1 , они дают соли, окрашенные в желтый цвет, обусловленный поглощением, связанным с переносом заряда. В заключение следует сказать, что при взаимодействии моля га. логепида бора с четырьмя молями реактива Грииьяра или другими арильпыми илн алкильнымн соединениями металлов в первую очередь образуется триалкнл- нли триарилбор, который присоединяет еще одну арнльную илн алкильную группу, образуя аниоп типа ВК„- 117 литврхтьг « гл(йа в 3! ггге(зпт) (за Возможно, что самым важным нз таких соединений является тетрафеннлборат натрия Иа!В (СьНь)з).
Натрисвое соединение умеренно растворимо в воде, но тетрафеннлбораты больших катионов тяпа К+, КЬ", Сь+ нлн (СИз)з)х)з п по !с перасгворимы, что позволяет нх использовать для колпсцствснного опрс„!слепня этих металлов. А д в п«з й. М, ед, Вогоп. Мс!або-Вс«оп Совроцв1я зпд Вагапез, !г«(егяг(епсе- В «1«у, )Н«с««уог(, 19о4, Особы!г ш«г«рес прехсшвляют главы. Химия неорганических о!снопов бора (Ы«ез )«Р., С цпрЬе11 О.
4(г), Взлсмситяр«гый бор ((тек ! «г(< Л. Е ), )Ка)«осто««кне бинарные бориды (Роз1 В ), Гвдроборвые воны (Адшпз й. М, 5!ед!е А й ), Гнхриды бора (Лдагпь й М.) Л«дта««ссз «и СЬсв!я!гу Зшгеь, 33 42 Вогсп — Игнонсп Сьев«ь!г), Лгзгспсап (.!«сгп!сз! Ъосгс!у, % ая!«вр1оп, Р С Сгзтьп и обзоры «ю,вппобьр.нв, яр«по.ть «сс«.я««В — М гое «ипени««««и пр. Л г о и з ь о п В, 1 и и «! ь ! г о в ! й и « ~! я ь ! ь ! 5, Ггвы!с «и!!с!Ось а««д Р!юь!1п«1««, М«!)пкн, 1«п««п !збб 1«р««1мо«гипс шш В о о г и 11 5 . ! «д г ~ «! Ь (, Вгпг«««?,пшоыде апд !В Регша1шез, В«!!с), К, Х оп,, Рз)о В г. г! ! с «Р С ~п 1'гонты «и 5!сгсосЬспнь!гу, Внншъогям, Еопдоп, !962, Рою!«ы но стерео«п««г«гг В н злементов 1~ группы В ~ о и и Н. С, НъдгоЬшопаноп, Всц!.яп!п «!г Л, !"съ' '«огй, 1962 Д ж с р в р д В, Химия органических соединений бора, Химнв, М, 1966.
11,«ъ ! Ь о г п е М, Р., Адш ! «зогд. СЬсп«. Кзд«о«Ьсв„з«, 308 (1963) Об«ор химии дскзборана-)4. Но11«да) А. К,Маьзсу Л.О.,ГЬев Кеч.,62,303(1962). С) бгз.«огеинды гора и соединения со связями  — В. К о ь ! е г К, Адш Огешювета)1. Сйев, 2, 257 (р965). ! етероцнкличсские органабораны 1 «р з с о в Ь М«'. М, Вогоп Н) дгьде, Вещапг«п, 7(еш УогМ !963.
Фондаментальнвя работа по стросннюи связи в саехинеянях, содержап!их нолнздр«««вские каркасы гора. М з ! ! «п Р й., С а и о п 3. М., -н Р««еде!.( гайз апд Ке(а!ед Кезсйопь, то1, 1, О 1 а!«О Л., сб, 1н!сгьсг«псе-"Х ~!е), Неъ Уог1«аид 1.опдоп, !963, р 399. ь с««рныпаюшнй обзор по июряиняцнонньв сссдннепия«г галогенидов бора Ис«г«н «о89 ссылками (С««. также стр 91 и «л с данными по ГГз, ВС) н ВВгт н згх кзталнтическон активности,) Ы «1 ! о и Е, К,,(г„ь а 9 о и я й ! 3 3, Адш )погй, С)юпг. Кад!осЬев., 5, 259 !!963).
Обзор по боразинзь«, !ч «е д е и х ц К., А«!кекс СЬев. (1п1егпа!.), 3,86 (!964). Химия аьгиноборзнов. О п а и Т., Лдх Огй«а«гонге(а1. СЬев., уо! 3 (1965). Кзрбораны и органические производные гнлридои бора. 5 1«а г р Р Ж, А, Адт. Р!цог«пе СЬев., 1, 68 (1960). Фтороборные кислоты в их производные.
Б Ь е 1 «1 о и 31. С, 5 в «! Ь В. С, Онат(, йе«, Н, 200 (1960). Бор;шол и розстнснныс соединения. 5 ! е «и Ъ е г д Н, СгйвпоЪогоп С1киныгу, Хго) 1, %Лет, Иетг уогМ 1963. Соединения  — О и  — 5. Книга с обширной библиографией 5 1е г п Ь е «И Н, М с С ! оз !с е у Л 1... едь„ргойтеяь в Вогоп СЬевв!гу. «?о1. 1, Масв111зп, )(еъ Унж !964. Ряв ог«зорок Том 1 содерзкнт монографии по связан  — В, «,«юрзннацнонной хинин, с~роению гчлрядов бора, борорганичсскнм гет роцнклам, данным по ЯМР, борным кислотам н т н ! а п ч н е и Л, В., 3 а и г о р о д и и й С.
В., П а у ш к н и Ю М, Трсхьторнстый бор и е!о соединения как катехизаторы в ор«.«ннчесьой т«г««««г«, Изд. ЛН ССС!«Л!. 7957 М н х а й л о в Б М., Химия боропохародов, «Наукаь, М, !967. 1 Моьйсгй А,1чеьЕ К,Моте!!оЕ Г.3 Л«п СЬсв.5ос,85, ')037 (1963) 2. Н е д Ь е г ь К й ) з и й .!г,,! СЬ в !'Ь« ° . 41, 22! «!964) Н о 11 «д ««Л К, Т з «1 о ! 1. В . 3 Сйсп с«о«1ОН4 27)1 ОагпсьР Г,5с(~зс!««Г(,!пш с!«ге,!ззк«!)о!ь(.ц(гС Л, Р 1т ! 11 г р ь Р А, й «! ! е г Р М, 1по« ' СЬ«нп, 3 1!91 (ШОИ 5 Епг«опе К Е, Воет Р!«, 1«рьсогць УС М, 1«ю«С1«л««, 3, )пбв (!961) Оа, 5сйас!(сг й, Оа«пеь Р Г, С!зев а«М Епя Нсъз, Лрп(12, !«355, р 46 6 Р г «е <1 гп а п В, Р о Ь г о !! К. Р., 1 «р з с о п«Ъ '«Ч М., 3.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
