Денисов__Кинетика_гомогенных_химических_реакций_(2_изд) (972291), страница 76
Текст из файла (страница 76)
Основные понятия и обозначения .. . , 67 9 2. Кинетика реакций в реакторе идеального смешения 67 9 3. Реакторы идеального вытеснения и промежуточного типа.............. 70 Глава ЧП. Газокинетнческан теория столкновений 72 9 1. Кинетическая теория газов . . . , 72 9 2. Теория столкновений . . .
. . . . . , 75 Глава ЧП 1. Теория активированного комплекса .... . . . . . . . . . . . . . 78 9 1. Основные положения теории ., 78 9 2. Статистические сумл~ы состояний... 83 4 3. Пеадиабатические реакции . . . . . 85 9 4. Кинетический нзотопный эффект . . . 85 Глава 1 Х. Полуэмпирическне н эмпирические методы расчета энергий активации . . 87 1. Поверхность потенциальной энергии . 87 9 2.
Полуэмпнрическне методы расчета .. . 88 9 3. Эмпирические методы оценки Е . . . 9! Глава Х. Мономолекулярные реакции ... 93 9 !. Теории мономолекулярных реакций .. 93 9 2. Тноы мономолекулярных превращений 97 Глава Х!. Бимолекулярные и тримолекулярные реакции . . . . . . . . . . .
. , 98 !. Ленские бимолекулярных реакций . . 98 4т 2. Реакции атал~па с двухатомнымн молекуламн . . 100 9 3. Реакции отрыва атомов от л~ногоатомных молекул . 101 9 4. Реакции присоединения ... . . . . . 102 9 5. Тримолекулярные реакции . ..... !02 Глава ХП. Кинетнка неравновесных химнче. ских реакций . 104 9 1. Обмен энергией при столкновении частил 104 4 2. Неравновесные химические реакции .
106 $3. Лазерохимия . . 11О Глава Х1П. Жидкое состояние вещества .. 114 9 1. Особенности жидкого состояния вещества 114 4 2. Кинетическая теория жидкостей... 115 Глава Х1Ч. Быстрые реакции в жидкости .. 117 9 1. Днффузионно-контролируемые реакции 117 9 2. Клеточный эффект.......... 118 Глава ХЧ. Медленные реакции в жидкости 122 9 1. Теория столкновений в жидкости .. !22 $ 2. Теория переходного состояния ...
!24 3. Влияние давления .... ..., ... 125 Глава ХЧ1. Бимолекулярные реакции полярных частиц . 126 1. Общие вопросы........,, 126 9 2. Ионные реакции........, !27 9 3. Реакции ионов с дипольнычи молекуламн Г31 $4. Реакции частиц.диполей . . . . .
. 132 $5. Корреляционные уравнения .. . . . . 132 387 1Ч. МЕХАНИЗМЫ РЕАКЦИЙ Ч. ЦЕПНЫЕ РЕАКЦИИ Глаза ХЧ11. Активные промежуточные про. дукты . . . . . . . . . . . . , 138 $ 1. Свободные радикалы и атомы .. . , 138 й 2. Карбены............... !4! 4 3. Карбкатноны н катион-радикалы . . . 142 й 4. Карбанионы и анион-радикалы .. ., !43 й 5. 7!абил ьные молекулы, тетргэдрнческие интермедиаты и молекулярные комплексы . !44 Глава ХЧ11!.
Окислительно-восстановительные реакции . . . . . . . . . . , . . 146 й !. Классификации реакций .... . . . . 146 й 2. Теоретические модели реакций переноса электрона . . . . . . . . . . . . . . 147 й 3. Механизмы окислительио-восстанови. гельных реакций .. . ........., !51 Глава Х1 Х. Гомолитические реакции . . . 154 й 1. Мономолекулярный распад молекул нэ радикалы . .
. .. . , . . . !54 й 2. Бимолекулярный н тримолекулярный распад молекул на радикалы .<, . . . , 157 6 3. Мономолекулярные реакции радикалов . !59 Е 4. Реакции атомов и радикалов с молекулами . 159 9 5. Реакции между атомами и радикалами . 160 й 6. Реакции карбенов........... 161 й ?. Сложные радикальные реакции.... 162 Глава Х Х. Гетеролитические реакции ..
. 163 9 1. Диссоциация на ионы и реакции ионов . 163 $2. Деление реакций на нуклеофнльные и электрофильные.....,........ !65 й 3. Реакции замещения в оргакических соединениях . 168 й 4. Реакции присоединения н отщепления . 171 9 5. Реакции замещения лигаидов в комплексных соединениях , ......... .. 174 Глава Х Х!. Строение и реакционная способность . . . , . . . . . .
. . . . 177 9 1. Вливние заместителей . . . . . ., , 177 6 2. Корреляционные уравнения в химической кипсгике ..... . . . . . . . . , !80 Глава ХХ!1. Молекулярные реакции . . . 185 й 1. Изомеризация и распад молекул . . . !85 9к 2. Реакция дпенового синтеза ... . . .', 187 4 3. Правило Вудворда — Гоффмаиа . .
. 187 !'лава ХХ1П, Обо<не закономерности цепных реакций.............. !9! $ 1. Терминологна.... 19! $ 2. Принцип кваэистационариости.... 193 Глава ХХ!Ч. Цепные нераэветвлеиные реак- ции 194 4 !. Вопросы теории........... 194 й 2. Примеры цепных неразветвленных реак- ций в газовой фаае...,......., 196 й 3. Инициированное окисление органических соединений в жидкой фазе ° 198 Глава ХХЧ.
Цепная разветвленная реакция , 200 388 Ч1. КАТАЛИЗ зг!!. ХИМИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ ЛРИ ВОЗДЕЙСТВИИ ИА ВЕЩЕСТВО СВЕТА И ЧАСТИЦ 9 1. Признаки цепной разветвленной реакции 200 з 2. Горение водорода ... . , . . . . . . 20! 4 3. Реакции с участием фтора .. . . . . . 203 Глава ХХН1. Цепная реакция с вырожденным разветвлением пенек...'.... 204 2 1. Вырожденное разветвленне цепей.... 204 2 2. Кинетика накопления промежуточного продукта .
, 204 4 3. Кинетикз автоокисления углеводородов 206 9 4. Ингибиторы реакций окисления,, 208 4 5. Окисление углеводородов в газовой фазе 2!5 Глава ХХН!1. Общие закономерности каталнтических реакций,........,, 220 4 1. Терминология н классификация..., 220 4 2. Простейшая схема кагалитической реакции . 222 й 3. Двтокатализ ...... . . . . . . . .
222 Главе ХХН111. Кислотно. основной катализ . 225 4 1. Терминология...., 225 4 2. Примеры кислотно. основного катализа . 227 5 3. Функции кнслотности ....... 231 Глава ХХ!Х. Окислительно-восстановнтельй к нз'............. '..233 ф 1. Ионные окислительио-восстаиовигель. яые реакции . 233 '2. Распад пероксида водорода, каталнзированный ионами железа . .. . . . , . . . 234 4 3. Катализ ионами металлов в реакциях автоокисления 234 Глава Х Х Х.
Катализ комплексами .. . . 235 1. Кислотно-осноаные реакции . . . . . 235 4 2. Реакции гомогенного гидрнрования, карбонилнрования. изомернзации . . . . . . . 236 Глава Х Х Х1. Гомогенный катализ в пенных реакциях ..... . . . . . . . , . . . 237 з 1.
Реакции распада . .. . . . . , . , 237 4 2. Катализ в реакциях окисления .. . 238 Глава Х Х Х11. Ферл~ентатн нный катализ 239 9 1. Основные поннтии......... 239 й 2. лдеждународная класснфннация фер. ментов . . 240 й 3. Кинетические закономерности ферментативных реакций ... . . . . . . . . . 240 $4. Ингибиторы н активаторы ферментов 245 4 5. Сложные ферментативные реакции ., 247 Глава ХХХ111. Фотохнмия....... 254 ф 1. Вззимодействне света с веществом . 254 4 2. Фотофизические процессы . .
. . . . 255 4 3. Книетикз фотохимических реакций . . 256 ф 4. Хеыилюнинссце.нгня........ 259 Глава ХХХ1Н. Радиационная химия.... 261 й 1. Основные понятия......,... 261 4 2. Первичные радиационно-химические про. цессы . 262 4 3. Радиационно.химические реакции в газах 263 369 УН!. КИНЕТИКА ОВРАЗОВАНИЯ И ПРЕВРАЩЕНИЯ МАКРОМОЛЕКУЛ 1Х. МАКРОКИНЕТИКА Х. КИНЕТИЧЕСКИЕ МЕТОДМ ИССЛЕДОВАНИЯ 390 й' 4.
Радиолиз в жидкой фазе........ 263 $5. Радиационная полимеризация ..., 264 Глава ХХХЧ. Реакции в электроразряде 266 9 1. Типы электрических разрядов . . . . 266 $2. Возбуждение и ионизация молекул в электрораэряде . . . . . . . . . . . . . . 266 $ 3 Химические реакции в электроразряде .
. 267 Глава ХХХЧ!. Общие вопросы....... 269 Глава ХХХЧП. Радикальная поличеризацня . . 271 1. Инициирование............. 271 $ 2. Продолжение и обрыв цепи....... 272 Глава ХХХЧ11!. Ионная полимеризация . 276 $1. Анионная полнчеризация'..... 276 $ 2. Катианная полимеризация ... .
.. . 278 5 3. Координационно-ионная палимеризация 282 Глава Х Х Х! Х. Поликонденсацня и ступенчатая полимеризация . . . . . . . , 283 !. Поликонденсация . . . . . . , 283 9 2. Ступенчатая полимеризация .. 285 Глава Х 1.. Процессы деструкции полимеров 286 4 1. Депалимеризация полимеров . . 286 й 2, Термическаи деструкция (пиролнз) .. . 287 й 3. Радикальные реакции в твердых полимерах..................
289 5 4. Окисление полимеров ... . . . . 290 5. Разные типы деструкции полнллеров .. 294 Глава Х!.1. Диффузионная кинетика.... 298 1. Уравнение диффузии...... 298 $2. Химическая реакция, сопровождающаяся диффузией . 300 Глава Х!.11. Хнмическаи гидродннамика . 301 й 1. Критерии подобия .... 301 5 2. Конвектнвная диффузии в жидкости 302 й 3. Диффузионная кинетнка при турбулентном течении жидкости ... , . . . 304 Глава ХСП1. Реакции взрывного превраще. ния .:105 й 1. Основные поннтия......
305 9 2. Теория теплового взрыва . .. . . . . 307 4 3. Распространение пламени . . . . . 310 5 4. Детонация .... . . . . . . . 31! Глава Х!.1Ч. Продукты химической реакции и ее механизм............... 314 й 1. Стабильные продукты и механизм реакции . 3!4 4 2.
Ловушки активных орочежуточных частиц . . 317 Е 3. Стереохимня и механизм реакции . . 318 4 4 Применение изотопов в химической кннетике . . .. . . . . . . . . . . . 321 Глава Х!.У. Медленные химические реакции 322 В !. Кинетнка медленной реакции ... . . . 322 4 2. Методы изучения кинетики газофазных реакций . 325 3. Методы контроля за протеканием реак'ции.................. ЗЗЬ Глава Х).Ч). Изучение л~еханизма цепных реакций ...................
326 й 1. Метод акцепторов свободных радикалов (метод ингибиторов).........., . 326 й 2. Изучение распада инициаторов на радикалы . '128 й 3. Кинетические методы исследовании ингнбиторов окисления ..... . . . . . . . 333 й 4. Метод смещения пределов цепного восп. ламенения . 335 й 5. Методы научения гомогенно-гетерогенных реакций .. .., ........ 335 Глава Х(.ЧП . Методы изучения быстрых реакций .