Главная » Просмотр файлов » 1626435900-2be340c6a244b99156a9dca9d508df44

1626435900-2be340c6a244b99156a9dca9d508df44 (844337), страница 31

Файл №844337 1626435900-2be340c6a244b99156a9dca9d508df44 (Собельман 1963 - Введение в теорию атомных спектров) 31 страница1626435900-2be340c6a244b99156a9dca9d508df44 (844337) страница 312021-07-16СтудИзба
Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Текст из файла (страница 31)

В нулевом приближении генеалогической схемы этн термы определяются средним значением Ж'=(Гэ(дг)+(г(дг, р) по состояниям гр['Р) р'0 и эр [Р! р'0. Если же не пренебрегать матричными элементами (г'эрр, связывающими состояния Дг ['Р) р з0 н Д' ['Р1 р '0, то для вычисления энергии состоянии '0 необхозигго репшть вековое уравнение <дз [зр! гз01)р(дг э) ~ дг [эр) ээ0> ) Е (дг зр). <дг [зр! э0 ~ )р(дг „) ~ дг [эр! )эз0> <Д' [*Р! р '0 ! )Р (Д', р) ~ Д' ('Р ! р '0>: <д' ['Р! р'0 ) )Гэ (д', р) ! Р [зр! р'0>+ Е (д', 'Р) !76 СИГТ1'ЧЛТПКА УРОВНЕЙ МНОГОЭЛПКТРОННЫХ АТОМОВ (ГЛ.

Ч В эшм уравнении посрететном Е (и"-, 'Е! н Е (Пе, ер! Обозначены термы исход. но1о нона 3. Оболочки, заполненные более чем наполовину. В таблицах 35 — 55 приводятся значения приведенных матричных элементов (1г и Г" для конфигураций 1" с п ( 21 — !. Это связано с тем, что формулы ((8.)2), (!8.4!) и [(5.35) позволгцот установить соответсгвие 1 ежду приведеннылги матричными элементами (1', (и' для конфигураций 1" и 1" ' ".

Приведем результаты. Для приведенных матри1- ных элемендов симметричного эрмитового оператора Т""=~ 1е' с 'е -грв ! имеет место соотношение (п<21+ !) [1е) 1! л 1 егц1 ! 1 1 ) [ ()е г[141, 1 — уя цТЕгц1 гее и 5 1 ) ()8.44! Следов,1тельно, при переходе от конфигурации 1' к конфиг) рации 1""" " приведенные магри шые элементы У', )"', ... не меняются, а (.1', (l", ... меняют знак.

11ля скалярных операторов Т" (см. [(8.(9), ((8.20)) (1" ' "уЯ.ЦТ' Ц1 «уЯ)= — — [1"уЬЦТ' Ъ1"ун$Е). ((8.45) Таким образом, с точностью до постоянного для всех термов сдвига стртктура термов конфигурации 1" и 1"+' " одинакова Специально подчеркнем, что сказанное не овна 1ает равенства У,[1"уЯ.) и У,(1ы"- у51.). Из ((8.22), [(8.44) и ()8.45) легко получить П ~= 0 ТА(1ТТМ) =7е(1"+' "у51 ) +(1ЦС~Ц1)', ((8.461 )1 =0 7,(1 уЯ.) == — [1ЦС'Ц1) ( п — Д[1Цп'81)' —— .п(п — !) — (1ЦСОЦ1) —; — = — п(п — )), [(8А7) 2 ' 21 — ,'! 2 1 (1')51! 1 (1'1,1-"Т5Е) п п(и — () 141 ~ 2 — п! (41+ ! — и) ' Лналогн1ным образом легко установить соответствие между коэффициентами сее в выражениях %'[1"1') и (ег(1" ' "1') 4)р'(1", 1')> =ае(1пб) Е'+ ~'„ае(1", Т) Е'+ %'(1", 1)е„ч, ((8 49) е — о (йе(1п" ", 1')У= ' а,(1", Т) Е' — ~ ( — !)Аа„(1", Т) Ее— + (1е(1м+' ", 1')„-ч. [(8.50) б 18) /уогвязь.

многоэлккт~ онныс коняигю хцпи !уу К. эффиппенты аз с»: (/))Сь)~1)(1'!,'С ))Г) отличны от нул» только для четш»х значений /г. Поэтому коэффициенты при Еь для /а=-,.ЬО в (1ь.49), (18.50) равны по абсолютной величине и противоположны по знаку. !<оэффициенты рл выра»гаютс!! !ерез сумму приведенных матричных зле»антон //" н )г'", умноженных на зависящие от г коэффициенты. Поэтому общих соотношений между )) (1, 1') и рь(1" »' ", 1') не существует. 4.

Заполненные оболочки. Лля заполненной оболочки (1"" ОО)) и'))1"" ОО) = (4/+ 2) ( — 1)" и (/О 10; ж) = =- ( — !)~ 5„, =)' 2/+1 б,. )г21+ ! Полставляв это выра»<ение в (18.22), получаем ~р,= — (/))С'))/)'(4(21+ 1) бь„— 2) =(1))С !)1)'((41+2) Ь„, — 1), (18 51) <Ж'(/ц ')У = — — Г' — ~ (/))С ))/)' Г (18 52) 2 Рассмотрнч также взаимодействие электрона 1' с заполненной оболочкой.

В этом случае ць =(/)~С ))/)(1))С~))Г)(1"+' ОО))(/ ))1 ~ '00) К (ОГ 01',1 /а) =(4/+2)5„ ))„=-(/)!С ))Г)'~~'( — 1)" (2г — , '!) )тг(ШГ; г/а) —,(1" '00))(/"))/и+'00) х хЖ(01 01; /г1='— '",," !', 21'+ ! <Ю'(/ы"', Г)> =(41 2) Г' — ..., ~~~ (/))С ))Г)' 6'. (18.53) Бслелствие сферически симметричного распрелеления заряла в заполненной ооолочке формулз (18.53) не зависит от орнентзции орбиты электрона 1'. Поэтому энергию взаимодействия группы /'" с заполненной оболочкой 1" '' можно получить, умножив (18.53) на и <%'(1"+', 1'")у =л(41+2) г' — 23 ! ~(1))С ))Г)'с/".

(18.54) л При л =4Г+2 полу !аем энергию взаимодействия двух заполненных оболочек <% (/ыэ* Гчг+»)) =(41 т 2)(41 -)-2) Г' — 2 ~»(1))С )!1 ) С~ (18 55) В общем случае многоэлектронного атома матричный элемент <у5/.) и)уь/.> содержит члены четырех типов: 178 СИСТЕМАТИКА УРОВНЕЙ МНОГОЭЛЕКТРОННЫХ АТОМОВ [ГЛ. Ч 1) взаимодействие электронов каждой из заполненных оболочек— формула (18.52), 2) взаиьюдействие между электронами различных заполненных оболочек †форму (18.55), 3) взаимодействие электронов незаполненных оболочек с электро- нами заполненных оболочек †форму (18.53), (18.54], 4) взаимодействие электронов незаполненных оболочек.

Члены первых трех типов несущественны для рзсщепления на термы и сказываются только в общем для всех термов сдвиге. Таким образом, при вычислении электростатического расщепления заполнен- ные оболочки можно вообще не учитывать, считая, что вклад этих оболочек включен в центрально-симметрическое поле н уже учтен в нулевом приближении. Исключением являются те случаи, когда ставится задача определения явного вида центрально-симметрического поля. Вычисление энергии электростатического взаимодействия электро- нов незаполненных оболочек представляет собой весьма сложи)чо задачу, Обычно основной интерес представляет расчет термов основ- ной и первых возбужденных конфигураций.

Такими конфигурациями, как правило, являются конфигурации 1" и 7"7'. Эти две конфигурации были подробно рассмотрены выше. 5. Двухкоифигурациоииые матричные элементы. При вычисле- нии двухконфигурационных матричных элементов используются те же методы, что и при вычислении одноконфигурационных, Рассмотрим, например, матричный элемент <у57.„7 Ру.,] 7 57.

~ и[ у5,7.„1" [5' 7.,'] Г" Я > = =<У,5,7.„7,, [5,7.,] 7иЯ ] (1 — уз~, ч) [У,5,7.„ гм 1 и 7ч, [5,7.,] 7м И.). (18.56) Меняя порядок сложения моментов, нетрудно получить следуюпгее выражение для (18.56]: ~ (5,~„1[.~,] [5,~„71 [5.~.] ][5.~„1" -[5.С.], 3,7.,Г [Ь',7.,]1'"О7.)[1м,7 О,Л,~ — (1 — Р, ) ~ 1У, 1, 5,Л,) . гж — А (18.57) Подставим в [18.57) явные выражения для коэффициентов преобра- зования схемы сложения моментов и заменим индексы 7у' — 1, М на 1,2 <у, Ч',7.

„7 [5,7.,] 7'5С]и] у,Ь,7.„1" [5,'~,'] 7"'и> = =у (27., т-1)(2Л +1)(25, + 1) (25 т-1) Х х ) (27., ч-1)(25, -)-1) 1)Р(7. Ы7';7, 7. ) х 181 !.5.связь, кзнОГОэлектРОнные коньигуРАцнн 176 Х 1!У(7,!"Е!"'! Е.Ез) (5з -; †, ; ~з~з) (5з -; †;: 5.5з Х 17з!з5з~з~ ' ( Еэзз) ~ !з 7з 5з7-з ). (18.58) Подстзвпм (17.74) в (18.68) ( 7,7,'5зЕ,)-"-(1 — ! „) ~ 7" ,7,"'5,!.,',=-. =- ( — 1) . "'- ~ Пь (П", ! !" ) (! (( С')! !") (! (( С'(~ 7- ) (Р (7! !т; Е.,й) +( — 1)' ' ' ~ 77„(П'; !'"7з)(!))С" ()!"')(!))С'()!) (Р (П ! "!"; ЕЮ) (1866) и г'зтсм, что (25з з- 1) (и'(5з '5 ' 5з5з) )е ( 5з о 5 ' 5 5з) 25 —, (1 .60) 5, ~~'( — 1) (25,+1))Р (5,— 5 —;55,) !Р (5,— 5 —;5з5,) = =( — 1) - )Ег(5,— — 5; 5,5з ), (18.61) чэ,'( — 1)" (2!., + 1) (71(Ез7Е!'; ЕзЕз) )71(Ез!"Е!"'! Е,7,) В'(П'!"!"', Езй) = =( — 1 ) ' ' ' ' )рз(Ее!Ее !"; !.,!г) (Р'(Ез! Е, !"'; ЕЛ) ').

(18.62) Это дает <7,5,Е, 7Р Е.1!'5Е! Е!)7,5,Е, !" М1!"'5Е> = =~~~~.1)7з(П'! !"!"') аь+ П (П'; !'"!") Рз), аз =( — 1) ' * ' ' (71)С'))Ез) (!'((С~)(!"') Х х т/ (2Е, + 1) (2Е, 4 1) %~(Е,7ЕГ; Е,Е) Ю(Е,!'Е,!"', Ы), (18.63) Р„=( — !)' " '"""*"'(7((С'))!'")(!')(Сь))!") х х У (2Е + 1) (2Ез+ 1) (25, +! ) (25з —, 1) Х Х (и (5з 2 2 5; 5з5з ) ~~и(2Ез+ 1) (Р (Ез7Е! ' ЕзЕз)Х г.з Х (з' (Ез! 7Л ! Ег!.з) % (П ! ! !Ез)з). (18.64) ') Соотношении (!8.60) — (!8.62) проше всего получить, если перейти от %'-коэффициентов к 61-сиыволам и использовать правила суым, приводимые В 6!3. 18О спстсмлтикх угоанвй многоэлектгонных Атомов (гл. ъ Легко проверить, что прн 1., = О, Г(, = О правая част~ (18.58) сводится к одному двухэлектронному матричному элементу без кзкпхлню лополнительных множителей, а сг и 8 совпадают с коэффпцпентю1и при радиальных интегралах 77л в (18.59).

74ействительно. 1 „1 в этом слу ше 1. =-1, 5 = —; Е, =7", 5, =- —, 7., =1., 5, =5, 2 2 Ю'(0171',75) = ,'(21 — 1)(27. —,' 1)) ' ', )к'(07"П"",7 Е) = .= ((21" —; 1) (27. + 1)) К (П1"7", Ой) =( — )У "- ((27-,1)(27" +1))- ', 15' ( Π— 3 —,; — 5) =. ( 2 (25 —,' 1 ) ) В расчетах, учитывающих взаимодействие конфигураций, обычно рассматрившотси конфигурации, содержащие эквивалентные электроны, нзпример 1" — 1" Ч', 7" — 7" '1", 1" — 1" 'Р7", 1"7' — 7" 'Р7" н т. д. Как это уже отмечалось выше, при вычислении соответствующих двухконфигурационных матричных элементов используются те же методы, что и при вычислении одноконфигурзционных. В ряде случаев, отделяя с помощью (15.37) от группы 7" один или два электрона, можно свести задачу к вычислению матричного элемента типа (18.56)').

Характеристики

Тип файла
DJVU-файл
Размер
10,86 Mb
Тип материала
Высшее учебное заведение

Список файлов книги

Свежие статьи
Популярно сейчас
А знаете ли Вы, что из года в год задания практически не меняются? Математика, преподаваемая в учебных заведениях, никак не менялась минимум 30 лет. Найдите нужный учебный материал на СтудИзбе!
Ответы на популярные вопросы
Да! Наши авторы собирают и выкладывают те работы, которые сдаются в Вашем учебном заведении ежегодно и уже проверены преподавателями.
Да! У нас любой человек может выложить любую учебную работу и зарабатывать на её продажах! Но каждый учебный материал публикуется только после тщательной проверки администрацией.
Вернём деньги! А если быть более точными, то автору даётся немного времени на исправление, а если не исправит или выйдет время, то вернём деньги в полном объёме!
Да! На равне с готовыми студенческими работами у нас продаются услуги. Цены на услуги видны сразу, то есть Вам нужно только указать параметры и сразу можно оплачивать.
Отзывы студентов
Ставлю 10/10
Все нравится, очень удобный сайт, помогает в учебе. Кроме этого, можно заработать самому, выставляя готовые учебные материалы на продажу здесь. Рейтинги и отзывы на преподавателей очень помогают сориентироваться в начале нового семестра. Спасибо за такую функцию. Ставлю максимальную оценку.
Лучшая платформа для успешной сдачи сессии
Познакомился со СтудИзбой благодаря своему другу, очень нравится интерфейс, количество доступных файлов, цена, в общем, все прекрасно. Даже сам продаю какие-то свои работы.
Студизба ван лав ❤
Очень офигенный сайт для студентов. Много полезных учебных материалов. Пользуюсь студизбой с октября 2021 года. Серьёзных нареканий нет. Хотелось бы, что бы ввели подписочную модель и сделали материалы дешевле 300 рублей в рамках подписки бесплатными.
Отличный сайт
Лично меня всё устраивает - и покупка, и продажа; и цены, и возможность предпросмотра куска файла, и обилие бесплатных файлов (в подборках по авторам, читай, ВУЗам и факультетам). Есть определённые баги, но всё решаемо, да и администраторы реагируют в течение суток.
Маленький отзыв о большом помощнике!
Студизба спасает в те моменты, когда сроки горят, а работ накопилось достаточно. Довольно удобный сайт с простой навигацией и огромным количеством материалов.
Студ. Изба как крупнейший сборник работ для студентов
Тут дофига бывает всего полезного. Печально, что бывают предметы по которым даже одного бесплатного решения нет, но это скорее вопрос к студентам. В остальном всё здорово.
Спасательный островок
Если уже не успеваешь разобраться или застрял на каком-то задание поможет тебе быстро и недорого решить твою проблему.
Всё и так отлично
Всё очень удобно. Особенно круто, что есть система бонусов и можно выводить остатки денег. Очень много качественных бесплатных файлов.
Отзыв о системе "Студизба"
Отличная платформа для распространения работ, востребованных студентами. Хорошо налаженная и качественная работа сайта, огромная база заданий и аудитория.
Отличный помощник
Отличный сайт с кучей полезных файлов, позволяющий найти много методичек / учебников / отзывов о вузах и преподователях.
Отлично помогает студентам в любой момент для решения трудных и незамедлительных задач
Хотелось бы больше конкретной информации о преподавателях. А так в принципе хороший сайт, всегда им пользуюсь и ни разу не было желания прекратить. Хороший сайт для помощи студентам, удобный и приятный интерфейс. Из недостатков можно выделить только отсутствия небольшого количества файлов.
Спасибо за шикарный сайт
Великолепный сайт на котором студент за не большие деньги может найти помощь с дз, проектами курсовыми, лабораторными, а также узнать отзывы на преподавателей и бесплатно скачать пособия.
Популярные преподаватели
Добавляйте материалы
и зарабатывайте!
Продажи идут автоматически
6551
Авторов
на СтудИзбе
299
Средний доход
с одного платного файла
Обучение Подробнее