Аморфные материалы (835546), страница 46
Текст из файла (страница 46)
Согласно экспериментам по определению N ( q ) ,импульс Ферми составляет <7*=1,43 А"1 (0,753 произвольных единиц на рис. 6 .2 4 ) для случая е/а = 2,0, а расчеты на основе моделиОсвободных электронов дают q p = 1,42 А-1.. Кристаллизации почти196Рис. 6.25. Производная по импульсу вдолькривой угловой корреляции аннигиляциипозитронов в аморфном сплаве Mg7oZn3o(см. рис. 6.24) [36]не меняет N (q) сплава, показанного на рис. 6.24.
Отсюда следует, чтов аморфных металлах, характеризуемых геометрически неупорядоченными атомными конфигурациями импульс Ферми qp пренебрежительно мал.6.4. ЭЛЕКТРОСОПРОТИВЛЕНИЕ6.4.1. Особенности электросопротивленияаморфных сплавовЭлектросопротивление аморфных сплавов, имеющих неупорядоченные атомные конфигурации, заметно отличается от электросопротивления кристаллических веществ, характеризующихся наличием дальнего порядка в атомной структуре. На рис. 6.26 приведена температурная зависимость типичных сплавов металл — металлоид Pd8iS ii9 и Nb 4 oiNi6o в жидком, аморфном и кристаллическомсостояниях [37]. Как видно из этого рисунка, электросопротивление аморфных сплавов гораздо выше (обычно р = 100--300 мкОм-см),чем кристаллических, причем изменение электросопротивления припереходе от жидкого к аморфному“OCD—ОСсостоянию происходит непрерывно1.\№0Кроме того, электросопротивление%аморфных сплавов, в отличие оту—-о—оо—а>—1кристаллических, очень мало изме>MjjSjjjyняется с температурой — температурный коэффициент электрическоVго сопротивления (ТКС) (1/р) (dp/Ш >м600 ттот,0с dT) —10-4-^ 10—5 К-1- Это изменениеможет быть даже отрицательным.Рис.
6.26. Температурнаи зависимость электросопротивления ж идВ настоящее время известно ужеких ( I), аморфных (g) и кристалдовольно много работ, посвященныхлических (с) сплавов Pd3ISiie иизучениюэлектросопротивленияNieoNbu [37]аморфных сплавов. В зависимостиот химического состава здесь можно выделить следующие тригруппы сплавов:1) простой металл — простой металл (к этой же группе относятся также и сплавы благородных металлов);2) переходный металл — металлоид;3) переходный металл — переходный металл (или РЗМ ).i1 Об этом можно судить, если проинтерполировать участки кривых р (7')>отвечающих жидкому (I) и аморфному (g) состояниям. Прим.
ред.197С плавы простой металл—простой металлКлассическими представителями аморфных сплавов этой группы являются сплавы M g—'Zn ![38], Са—А1 [39]. Принадлежат кэтой группе также сплавы Си—Sn, получаемые быстрой закалкойиз жидкого состояния и низкотемпературным напылением из газовой фазы '[40]. Сюда ж е можно отнести и сплавы Ag—Си—Ge,аморфизирующиеся при закалке из жидкого состояния в широкомдиапазоне составов и интересные как потенциально возможныеаморфные сплавы типа Юм-Розери ;[42]. Электрические свойстваэтих сплавов недавно подробно исследованы Мидзутани ![41]г Характерно, что у сплавов.этой группы удельное электросопротивление < 1 0 0 мкОм-см, т.
е. мало по сравнению со сплавами другихгрупп. Как показано на рис. 6.27,а, температурный коэффициент сопротивления (ТКС) у сплавов этой группы может быть как положительным (электросопротивление растет с температурой), так иотрицательным {40];. Такая же тенденция наблюдается и в жидкихсплавах Cju— Sn, что видно из рис. 6.27,6: при содержании олова всплаве ~ 2 0 % (ат.) ТКС становится отрицательным [43]|.
Элект-Рнс. 6.27. Зависимость электросопротивления аморфных [40] (а) и жндкнх [43](б) сплавов Си— Sn от температуры нсодержания Си [цифры у кривых, %(ат.)]Рнс. 6.28. Зависимость электросопротивления аморфныхсплавов M g— Zn [44]оттемпературы и содержанияZn [цифры у кривых,%(ат.) 1росопротивление аморфных сплавов Си— Sn при содержании олова ~ 5 0 % (ат.) имеет широкий максимум при температуре ~ 5 0 К.Такое изменение электросопротивления наблюдается также и ваморфных сплавах M g—Zn [44]. Так как электронные состоянияв аморфных сплавах M g—Zn могут быть описаны в приближениипочти свободных электронов (см. 6.3.2), изменения электросопротивления, показанные на рис. 6.28, можно легко объяснить в рамках теории Займана, на которой мы остановимся ниже.198Сплавы переходны й металл—металлоидЭлектросопротивление аморфных сплавов второй группы, в которых компонентами являются переходные металлы Fe, Со, Ni иметаллоиды В, С и Р, изучено довольно систематически.
Например, подробно исследованы температурные зависимости электросопротивления аморфных сплавов Fe—В >[45], Со—В [45]., Fe—Р[45], Ni— Р ![46],, Ni— Pt— Р i[47], Ni— Pd— Р [48, 49] и некоторыхдругих. В этих же сплавах изучены и зависимости электросопротивления от химического состава. Температурная зависимостьэлектросопротивления быстрозакаленных аморфных сплавов Fe— В,по данным Кима с сотр. [45], показана на рис. 6.29. На рис. 6.30приведены результаты Коута [46] по измерению электросопротивления аморфных сплавов Ni—Р, полученных электролитическимосаждением. Из этих рисунков видно, что электросопротивлениеРнс. 6.29. Зависимость электросопротивления аморфных сплавов Fe—В, Со—Вн Fe— Р от температуры н химического состава [45]:а — F e ,,^ ^ В*;б — Fe 8 0 B 2 0 (П »Те 7 5 В-» ( 2 );Со8 0 В2П (3 );Fe 8 e Pj 4 (5); Fe 8 2 Р 1 8 (6)С0 7 5 В 2 5 (4 );аморфных сплавов второй группы имеет величину 100—200 мкОм-см;знак ТКС меняется от положительного на отрицательный, когдасопротивление превышает ~ 1 50 мкОм-см.
Это изменение знакаТКС зависит от химического состава, а именно, когда концентра199дия металлоида составляет 24—2&%, кривые температура — электросопротивление имеют широкий пик при — 100 К. Кроме того,электросопротивление имеет минимум в области температур 10—20 К, причем рост сопротивления при более низких температурахсоставляет всего лишь iAip/ip= 10~3-г-10-4.Р,%(ат.)Рис. 6.30.
Характер изменений электросопротивления аморфных сплавовNi — Р, полученных электролитическим осаждением [46]:а — зависимость электросопротивления от температуры и содержания Р[цифры у кривых, % (ат.) ]; б — зависимость электросопротивления прнкомнатной температуре н ТКС от содержания РСплавы переходный металл — переходный металлЭлектросопротивление аморфных сплавов Zr—Ni [50], Zr—Со[50]|( Nb—N i [51], Rd—!Zr ;[52, 53], Cu—Zr [54] и некоторых других до сих пор все еще является предметом пристального изучения.На рис. 6.31 показаны зависимости электросопротивления быстрозакаленных аморфных сплавов Nb—Ni от температуры и химического состава, полученные Нагелем i[51]'.
Величина ТКС этих сплавов отрицательна во всем диапазоне аморфизирующихся составов.Для электросопротивления аморфных сплавов третьей группы характерно то, что оно всегда1 > 2 0 0 мкОм-см. При этом наличиеотрицательного ТКС при столь высоком сопротивлении ни в коемслучае не является особенностью именно аморфных сплавов, поскольку эта закономерность часто наблюдается в кристаллическихсплавах и тонких пленках. Между остаточным сопротивлением иТКС многих аморфных и кристаллических сплавов существуетвзаимосвязь, аналогичная той, которая показана на рис. 6.32. Этавзаимосвязь носит название корреляции Муиджи [55]. Когда величина остаточного сопротивления крайне велика ( ~ 2 0 0 мкОм-см),ТКС изменяется от малых положительных до малых отрицательных значений.
Корреляция Муиджи сильнее, чем влияние упорядо1200Имеется в виду остаточное сопротивление. Прим,, ред..ченности атомных конфигураций в сплавах, что является существенной особенностью металлических материалов с высоким сопротивлением. Электросопротивление аморфных сплавов, принадлежащих к третьей группе,определяется в первую очередькорреляцией Муиджи.20 100200 ЗООТ,КРнс. 6.31. Зависимость электросопротивления аморфныхсплавов Ni— Nb от температуры н химического состава[51]:100200. p,мкОн-смP h c . 6.32.
КорреляцияМуиджимежду остаточным сопротивлением н ТКС [55]1 — Nb4e N ijo; 2 — Nb6o № 5 0 ;3 — Nbeo N14oМацуда и Мидзутани [44] построили диаграмму (рис. 6.33), вкоторой сведены значения сопротивления и ТКС аморфных сплавов, входящих в группы 1—3, при температурах выше температурДебая. Видно, что при высоком сопротивлении р ^ 2 0 0 мкОм-смТ К С <0, что, несомненно, отвечает корреляции Муиджи. Мацудаи Мидзутани выдвинули предположение, что отрицательный ТКСпри низком сопротивлении р < 100 мкОм-см, наблюдаемый в аморфных сплавах Ag— Си—Ge и Mg—Zn, и отрицательный ТКС, характерный для жидких двухвалентных металлов таких, как цинк, обусловливаются действием одного и того же механизма.Изменение электросопротивления вышеупомянутых аморфныхсплавов может быть разделено иа четыре температурные области:T<^7\nm, Tmin<CТ<^Qd, Bd'-CТ Тsat и TsatCT.
Здесь 7ш1п — температура, при которой проявляется минимум электросопротивления(она обычно составляет 10—20 К ), 0г> — температура Д ебая аморфного сплава, Tsat — температура, при которой высокотемпературныйТКС начинает стремиться к насыщению, отклоняясь от закона Тили Р . Особенности поведения электросопротивления и, в частности изменение знака ТКС, при отмеченных температурах иллюстрируются на рис. 6.34.У аморфных сплавов с высоким сопротивлением, принадлежащихко второй и третьей группам, если при высоких температурах Т >7 З ак .307201> T Sat кристаллизация не происходит, сопротивление имеет тенденцию к насыщению, отклоняясь от закона ± 7 ’ или ± 7 ’2.