timin_o_a_lektsii_po_obschey_biokhimii (1) (832543), страница 42
Текст из файла (страница 42)
Кроме отличий по количеству двойных связей, кислоты различаются их положением относительно начала цепи (обозначается через греческую букву Δ"дельта") или последнего атома углерода цепи (обозначается буквой ω "омега").По положению двойной связи относительно последнего атома углерода полиненасыщенные жирные кислоты делят на ω-9, ω-6 и ω-3-жирные кислоты.1. ω-6-жирные кислоты, эти кислоты объединены под названием витамин F, и содержатсяв растительных маслах.o линолевая (С18:2, Δ9,12),o -линоленовая (С18:3, Δ6,9,12),o арахидоновая (эйкозотетраеновая, С20:4, Δ5,8,11,14).2. ω-3-жирные кислоты:o α-линоленовая (С18:3, Δ9,12,15),o тимнодоновая (эйкозопентаеновая, С20:5, Δ5,8,11,14,17),o клупанодоновая (докозопентаеновая, С22:5, Δ7,10,13,16,19),o цервоновая (докозогексаеновая, С22:6, Δ4,7,10,13,16,19).Наиболее значительным источником кислот ω-3-группы служит жир рыб холодных морей.
Исключением является αлиноленовая кислота, имеющаяся в конопляном, льняном, кукурузном маслах.Р ОЛЬЖИ Р Н ЫХ К ИС ЛОТ1. Именно с жирными кислотами связана самая известная функция липидов – энергетическая. Благодаря окислению насыщенных жирных кислот ткани организма получаютболее половины всей энергии (см β-окисление), только эритроциты и нервные клетки не используют их в этом качестве.
Как энергетический субстрат используются, как правило,насыщенные и мононенасыщенные жирные кислоты.2. Для длинноцепочечных (С22, С24) полиненасыщенных жирных кислот установленафункция участия в механизмах запоминания и поведенческих реакциях.3. Еще одна, и очень важная функция ненасыщенных жирных кислот заключается втом, что они являются субстратом для синтеза эйкозаноидов – биологически активных веществ, изменяющих количество цАМФ и цГМФ в клетке, модулирующих метаболизм и активность как самой клетки, так и окружающих клеток.
Иначе эти вещества называют местные или тканевые гормоны.biokhimija.ruТимин О.А. Лекции по общей биохимии (2018г)225К эйкозаноидам относят окисленные производные эйкозановых кислот: эйкозотриеновой (С20:3), арахидоновой (С20:4), тимнодоновой (С20:5) жирных кислот. Активность эйкозаноидов значительно разнится от числа двойных связей в молекуле, которое зависит отстроения исходной жирной кислоты.Депонироваться эйкозаноиды не могут, разрушаются в течение нескольких секунд, ипоэтому клетка должна синтезировать их постоянно из поступающих указанных жирныхкислот.Типы эйкозаноидовВыделяют три группы эйкозаноидов: простагландины, лейкотриены, тромбоксаны.Простагландины (Pg) – синтезируются практически во всех клетках, кроме эритроцитов и лимфоцитов.
Выделяют типы простагландинов A, B, C, D, E, F. Функции простагландинов сводятся к изменению тонуса гладких мышц бронхов, мочеполовой и сосудистой системы, желудочно-кишечного тракта, при этом направленность изменений различна в зависимости от типа простагландинов, типа клетки и условий. Они также влияют на температурутела.Простациклины являются подвидом простагландинов (Pg I), вызывают дилатациюмелких сосудов, но еще обладают особой функцией – ингибируют агрегацию тромбоцитов.Их активность возрастает при увеличении числа двойных связей.
Синтезируются в эндотелии сосудов миокарда, матки, слизистой желудка.Тромбоксаны (Tx) образуются в тромбоцитах, стимулируют их агрегацию и вызываютсужение сосудов. Их активность снижается при увеличении числа двойных связей.Лейкотриены (Lt) синтезируются в лейкоцитах, в клетках легких, селезенки, мозга,сердца. Выделяют 6 типов лейкотриенов A, B, C, D, E, F. В лейкоцитах они стимулируютподвижность, хемотаксис и миграцию клеток в очаг воспаления, в целом они активируют ре-Строение и обмен липидов226акции воспаления, предотвращая его хронизацию.
Также вызывают сокращение мускулатуры бронхов (в дозах в 100-1000 раз меньших, чем гистамин).Синтез эйкозаноидовИсточником свободных эйкозановых кислот являются фосфолипиды клеточной мембраны. Под влиянием специфических и неспецифических стимулов активируются фосфолипаза А2 или комбинация фосфолипазы С и ДАГ-липазы, которые отщепляют жирную кислоту из положения С2 фосфолипидов.Полиненасыщенная жирная кислота метаболизирует в основном двумя путями: циклооксигеназным и липоксигеназным, которые в разных клетках выражены в разной степени.Циклооксигеназный путь отвечает за синтез простагландинов и тромбоксанов, липоксигеназный – за синтез лейкотриенов.Лекарственная регуляция синтезаГлюкокортикоиды, опосредованно через синтез специфических белков, блокируютсинтез эйкозаноидов, вероятно за счет снижения связывания фосфолипидов фосфолипазойА2, что предотвращает высвобождение полиненасыщенной кислоты из фосфолипида.Нестероидные противовоспалительные средства (аспирин, индометацин, ибупрофен) необратимо ингибируют циклооксигеназу и снижают выработку простагландинов итромбоксанов.Внимание исследователей к -3 кислотам привлек феномен эскимосов, коренныхжителей Гренландии и коренных народов российского Заполярья.
На фоне высокого потребления животного белка и жира и очень незначительного количестварастительных продуктов у них отмечался ряд положительных особенностей:- отсутствие заболеваемости атеросклерозом, ишемической болезнью сердца иинфарктом миокарда, инсультом, гипертонией;- увеличенное содержание ЛПВП в плазме крови, уменьшение концентрацииобщего ХС и ЛПНП;- сниженная агрегация тромбоцитов, невысокая вязкость крови;- иной жирнокислотный состав мембран клеток по сравнению с европейцами –С20:5 было в 4 раза больше, С22:6 в 16 раз!Такое состояние назвали антиатеросклероз.biokhimija.ruТимин О.А.
Лекции по общей биохимии (2018г)227Т Р И АЦ И Л Г Л ИЦ Е Р О Л ЫТриацилглицеролы (ТАГ) являются наиболее распространенными липидами в организме человека. В среднем доля их составляет 16-23% от массы тела взрослого.Ф УН К ЦИ ИТРИ А ЦИ ЛГ ЛИ ЦЕ Р ОЛОВ1. Резервно-знергетическая – у среднего человека запасов подкожного жира хватает наподдержание жизнедеятельности в течение 40 дней полного голодания,2. Теплосберегающая – за счет толщины подкожного жира,3.
В составе подкожной и брыжеечной жировой ткани механическая защита тела и внутренних органов.В состав ТАГ входит трехатомный спирт глицерол и три жирные кислоты. Жирныекислоты могут быть насыщенные (пальмитиновая, стеариновая) и мононенасыщенные(пальмитолеиновая, олеиновая).Триацилглицеролы плода и новорожденных отличаются большим содержаниемнасыщенных жирных кислот.
Они являются основным источником энергии и тепла для новорожденных, т.к. запасы гликогена у младенцев малы и зачастую имеется "незрелость"ферментативного окисления глюкозы. Недостаточное развитие жировой прослойки повышает требования к уходу за младенцами, особенно за недоношенными.
Их необходимо чащекормить, принимать дополнительные меры против переохлаждения.По строению можно выделить простые и сложные ТАГ. В простых ТАГ все жирныекислоты одинаковые, например, трипальмитат, тристеарат. В сложных ТАГ жирные кислотыотличаются, например, дипальмитоилстеарат, пальмитоилолеилстеарат.П Р ОГ ОРК А НИ ЕЖИ Р ОВПрогоркание жиров – это бытовое определение широко распространенного в природеявления. Выделяют два типа прогоркания:o биологическое – начинается с бактериального гидролиза ТАГ и накопления свободныхжирных кислот.
Их дальнейшее ферментативное окисление приводит к накоплению короткоцепочечных жирных кислот, β-кетокислот, альдегидов и кетонов, которые и являются причиной изменения вкуса и запаха жира.o химическое – результат окисления жирных кислот под действием О2 воздуха или поддействием активных форм кислорода с образованием гидроперекисей.В пищевых продуктах гидроперекиси далее распадаются до гидроксикислот, эпоксидов, кетонов и альдегидов, которые вызывают изменение вкуса и запаха жира.В клетке окисление клеточных липидов под действием активных форм кислорода(АФК) называется перекисное окисление липидов и представляет собой цепную реакцию, вкоторой образование одного свободного радикала стимулирует образование других свобод-Строение и обмен липидов228ных радикалов.
В результате из полиеновых жирных кислот (L) образуются их гидроперекиси (L-OOH).В организме перекисному окислению противодействуют антиоксидантные системы,включающие витамины Е, А, С, трипептид глутатион и ферменты (каталаза, пероксидаза,супероксиддисмутаза).ФОС ФОЛИП ИДЫФосфолипиды представляют собой соединение спирта глицерола или сфингозина свысшими жирными кислотами и фосфорной кислотой.ГлицерофосфолипидыВ организме человека наиболее распространеныглицерофосфолипиды (ФЛ). В качестве их общегопредшественника выступает фосфатидная кислота(фосфатидат), промежуточное соединение для синтезатриацилглицеролов (ТАГ) и фосфолипидов.Жирные кислоты, входящие в состав гицерофосфолипидов, неравноценны.