Справочник по ВВ и пиросоставам--pirosprawka 2009 (536594), страница 63
Текст из файла (страница 63)
Не совмести с изоцианатами (что делает невозможным использование сомногими связующими, например с полиуретанами) t всп. ок 160°С. Теплота образования -148 ккал/моль (подругим данным -260ккал/кг). Энтальпия образования -289ккал/кг. Теплота взрыва 2668кДж/кг. Плотность1.84г/см3. Скорость детонации 5260м/c при 1.658 г/см3 (заряд в трубе диаметром 40 мм) и 5013м/c при 1.568г/см3 (заряд в трубе диаметром 25 мм).
Может перерабатываться литьем (литой имеет плотность 1.54 г/см3,литой в вакууме - 1.67 г/см3). Критический диаметр для спрессованного АДН 10-25мм. Объем продуктоввзрыва 1084л/кг. Впервые был получен в СССР в 1971г, после чего независимо был получен в США в 1991г.Применяется как эффективный окислитель для твердых ракетных топлив, также предложен как компонентВВ для подводного применения.
В СССР производился в промышленном масштабе. Может быть получен:1) нитрованием пентоксидом азота аммониевых солей этилнитроуретана в инертных растворителях,полученный динитрамид обрабатывают аммиаком 2) Нитрование солей сульфаминовой кислоты (методиспользуется в Швеции) 3) нитрованием аммониевой соли нитромочевины в ацетонитриле и дихлорэтанефтороборатом нитрония или пентоксидом азота.
Смесь сгущают на вакуум фильтре иперекристаллизовывают из хлороформа или дихлорметана. 4) обработка аммиаком динитраминовRN(NO2)2 5) Нитрование нитрамида нитрующей смесью. Первые 2 метода имеют промышленное значение.Калия динитрамид используется гл. обр. как добавка к некоторым ТРТ, содержащих нитрат аммония,способная предотвращать его фазовые переходы. (такая добавка увеличивает сроки хранения топлив в 1015 раз).Литература:1. Rudolf Meyer «Explosives», Fifth Edition. Wiley-VCH Verlag GmbH. (Electronic) 2002 p142. Энергетические конденсированные системы.
Краткий энциклопедический словарь/ Под Ред.Б.П.Жукова. Изд 2-е исправл – М. Янус К. 2000 с. 93. Energetic Materials. Particle Processing and Characterization. Edited by U.Teipel. Wiley-VCH 2005р.17.4. US56590805. US52543246. US59764837. US67871198. Svante Karlsson and Dr. Henric Ostmark SENSITIVITY AND PERFORMANCE CHARACTERIZATION OFAMMONIUM DINITRAMIDE (ADN), in Proc. 11th Symp.
(Int.) on Detonation, 1998.1419. О.А.Лукьянов, В.А.Тартаковский. Химия динитрамида и его солей. Российский химическийжурнал. Том XLI (1997). №2. с 5.8.9 Гидразиннитроформат, HNF N2H4•HC(NO2)3Золотисто-желтые кристаллы. t пл. 124°С. t всп. 165°С. теплота взрыва 5.04МДж/кг. Хим. и термическаястабильность в большой степени зависит от чистоты продукта. Теплота образования -72 кДж/моль.Плотность 1.872 г/см3. Чувствительность к удару 14-36Н, к трению 2-5 Нм (гексоген 120 и 7.5 соотв.) LD50 =124 мг/кг. Может быть получен смешением раствора нитроформа и гидразингидрата. Предложен какокислитель в ТРТ, потенциально более эффективный чем ADN, обладает значительными взрывчатыми сввами. В Нидерландах имеется опытное пр-во.Литература:Encyclopedia of explosives and related items./ Basil T. Fedoroff & Oliver E.
Sheffield. Vol 7 – PiccatinyArsenal Dover, New Jersey, USA – 1978. M80.8.10 Триаминогуанидиннитрат, TAGN H2N-N=C(NHNH2)2•HNO3Бесцв. кристаллы. Умеренно растворим в холодной воде (1.47г на 100г воды при 0°С, 4.5г на 100г водыпри 25°С, 22г на 100г воды при 65°С). Маловосприимчив к удару. t пл. 216°С с разл. t всп. 260°С. Скоростьдетонации 5350м/c при 1.0 г/см3 и 7930м/c при 1.46 г/см3. Фугасность 350 мл. Бризантность по песочнойпробе 34.9г песка. Теплота образования +11.71 ккал/моль. Теплота взрыва 3492кДж/кг.
Объем продуктоввзрыва 1206л/кг. Плотность 1.5 г/см3. Получают взаимодействием нитрата гуанидина с 3-мя молямигидразин-гидрата в течение 4 часов при 100°С. Применяется для изготовления газогенерирующих составови специальных низкотемпературных порохов, предназначенных для использования в скорострельноморужии.Литература:1. Encyclopedia of explosives and related items./ Basil T. Fedoroff & Oliver E. Sheffield.
Vol 9 –Piccatiny Arsenal Dover, New Jersey, USA – 1980. T28-T29.2. Rudolf Meyer «Explosives», Fifth Edition. Wiley-VCH Verlag GmbH. (Electronic) 2002 p3438.11 Нитрат гидразина N2H4•HNO3Нитрат гидразина образует 2 формы – альфа и бета. Гигроскопичен, раств. в воде (при 20°С –76.6 г/100 гводы). t пл. 70.7°С, возгоняется при 140°С.
Разлагается до 300°С (со вспышкой). Теплота образования-586.4ккал/кг. Энтальпия образования -620.7 ккал/кг. скорость детонации 5640 м/с при 1.25 г/см3 –в 30 ммтрубе. 8510 м/с при 1.59 г/см3 (прессованный заряд диаметром 6.3см). Плотн. 1.68 г/см3. Чувствительность кудару близка к чувствительности гексогена. Фугасность 408мл. Работоспособность в баллистическоймортире 130% от тротила. Теплота взрыва 3.735 МДж/кг. Объем продуктов взрыва 1001л/кг.
Несовместимс некоторыми металлами (медь, цинк и т.п.). Добавка 5-10% к нитрату аммония сильно повышаетвосприимчивость к детонации последнего, что может быть использовано для сенсибилизации АСВВ.Перхлорат гидразинаимеет t пл. 142.4°С. Разлагается при 150-220°С. t всп. 272°С. Теплота образования -291ккал/кг.Энтальпия образования -42.9 ккал/моль.
Плотн. 1.939 г/см3. Фугасность 362мл. Объем продуктов взрыва864л/кг. Теплота взрыва 3.74 МДж/кг, по др. данным 3.03МДж/кг. Более чувствителен к удару чем ТЭН. Сводой образует менее чувствительный гемигидрат t пл. 85°С.Литература:1. T. Urbanski – Chemistry and Technology of Explosives Vol 2 – Pergamon Press. Oxford. 1965- P.464, 483.2. Encyclopedia of explosives and related items./ Basil T. Fedoroff & Oliver E. Sheffield. Vol 7 –Piccatiny Arsenal Dover, New Jersey, USA – 1975. H196-H200, H200-H201.3. Rudolf Meyer «Explosives», Fifth Edition. Wiley-VCH Verlag GmbH. (Electronic) 2002 p181,1824. Хмельницкий Л.И. Справочник по бризантным взрывчатым веществам Ч2 – М 1962 С 800.142Смесевые взрывчатые вещества9.0 Смесевые ВВ для военного применения:9.1 Литьевые взрывчатые смеси на основе тротила и других плавких ВВ.Взрывчатые смеси на основе гл. обр.
тротила, заряды из которых готовятся заливкой непосредственно вбоеприпас. Вещество, которое используется как литьевая основа должно удовлетворять следующимтребованиям: малая чувствительность к механическим воздействиям, высокая механическая прочностьготовых отливок и как можно меньшая их усадка при затвердевании, температура плавления 70-100°С(меньшая температура может послужить причиной разжижжения ВВ в боеприпасе при хранении, тогда какболее высокая температура заливки недопустима по причине безопасности). Тротил (тринитротолуол) –основное массово выпускаемое ВВ плавится при 80-81°С, что позволяет удобно, технологично и безопасноготовить смеси на его основе заливкой.
При этом вещества, которые используются вместе с тротилом могутбыть как взаимно растворимыми в тротиле (Тринитроксилол), так и практически нерастворимыми иобразовывать суспензию в расплаве тротила, затвердевающую при охлаждении (гексоген, алюминий,аммиачная селитра). Использование мощных, но в тоже время чувствительных ВВ типа гексогена в видесмеси с расплавом тротила позволяет значительно повысить мощность смеси, по сравнению с чистымтротилом при сохранении удовлетворительной чувствительности к механическим воздействиям.Технологически обычно это осуществляется следующим образом: При перемешивании в расплавленныйтротил добавляют увлажненное ВВ, смесь нагревают острым паром и перемешивают до испарения воды иосуществления полного смачивания расплавом тротила твердых компонентов.
При охлаждении смесипроисходит кристаллизация и затвердевание тротила. При этом для обеспечения лучшего качества отливки(плотности, меньшего размера кристаллов и т.д.) в смесь добавляют в небольшом количествемодификаторы – гексанитростильбен, тринитроксилол и т.д. Кроме тротила в сравнительно небольшихмасштабах использовали и другие ВВ, как правило, в виде эвтектических смесей для понижениятемпературы плавления, например сплав пикриновой кислоты с динитронафталином (в настоящее время неприменяется - см. «динитронафталин»), сплавы на основе тринитроэтилового эфира тринитромаслянойкислоты и др.Литьевые свойства смесевых ВВ зависят от концентрации твердой фазы, природы компонентов, размеров,фракционного состава, формы и плотности упаковки частиц, а также от межфазной энергии на границераздела твердой и жидкой фаз.Различают:1.Свободную заливку – Заполнение боеприпасов расплавом ВВ с обеспечением свободного выходавоздуха из камеры боеприпаса без приложения к расплаву доп.
воздействий.2.Вибрационную заливку – Заполнение камер боеприпасов при воздействии на ВВ вибраций. Вслучае создания при этом вакуума в корпусе боеприпаса и/или в аппарате приготовления, процессназывают вакуум-вибрационной заливкой. При этом за счет вибрации и вакуума удается достичьбольших плотностей заряда и лучшей однородности, т.к. твердые частицы не оседают и необразуются пузырьки газа.3.Кусковой способ заливки – способ заливки, при котором часть расплавленного материалазаменяют на заранее приготовленные куски того же материала (ВВ) или другого ВВ. Осуществлениекускового способа с вакуумирование межкускового пространства называется вакуум-кусковойзаливкой.При этом заливка боеприпасов может осуществляться за один прием (одноразовая заливка), за 2 и болееприемов (многоразовая заливка). Заполнение корпусов боеприпасов за несколько приемов тонкими слоями(до 20мм) с затвердеванием каждого предыдущего слоя называют послойной заливкой.Отверждение расплава тротила и составов на его основе происходит с уменьшением объема (усадка).
Прихранении литьевых смесей на основе технического тротила часто происходит «экссудация» - выделениелегкоплавких примесей динитро- и мононитротолуолов, которое может приводить к деформации заряда.Для предотвращения экссудации вводят спец. полимерные добавки – например поливинилнитрат.1) Cмеси ТГ, Гексатол, Hexolite, Hexotol, Cyclotol и т.д.– мех. или литьевые смеси гексогена (вт.ч. флегматизированного) и тротила. Используемая в США “composition B” состоит из: гексоген– 57.5-61.5%, тротил – 37.2-41.8%, специальный воск, образующий суспензию в тротиле – 0.71.3%. Скорость детонации 7920 м/c, при 1.72 г/см3.