Справочник по ВВ и пиросоставам--pirosprawka 2009 (536594), страница 60
Текст из файла (страница 60)
347°С. Чувствительность кудару 117 см для 2.5 кг (гексоген –30-32см) Плотность 1.913 г/см3. Теплотавзрыва 4.92МДж/кг. Скорость детонации 8390м/с при 1.84 г/см3) ANPZ, ANPZ-I, иLLM-105 предложены в качестве малочувствительных, термостойких ВВ дляспец. боеприпасов. Скорость детонации смеси 95% LLM-105 и 5%Viton A 7980м/c при 1.77 г/см3.OH2 NNNH2O2NNNO2LLM-1051.2.3.4.5.Литература:J. L Cutting and others, A SMALL-SCALE SCREENING TEST FOR HE PERFORMANCE: APPLICATION TO THENEW EXPLOSIVE LLM-105, in Proc. 11th Symp. (Int.) on Detonation, 1998.R. K.
Weese, A. K. Burnham, H. C. Turner, T. D.Tran Physical Characterization of RX-55-AE-5 aFormulation of 97.5 % 2,6-Diamino-3,5-Dinitropyrazine-1-Oxide (LLM-105) and 2.5% Viton A in Proc.North American Thermal Analysis Society 33rd Annual conference.
Universal City, CA, 2005.Simon P. Philbin and Ross W. Millar Preparation of 2,5-Diamino-3,6-Dinitropyrazine (ANPZ-i): A NovelCandidate High Energy Insensitive Explosive. Propellants, Explosives, Pyrotechnics 25, 302-306 (2000)Ross W. Millar*, Simon P. Philbin, Robert P. Claridge and Javid Hamid. Studies of Novel HeterocyclicInsensitive High Explosive Compounds: Pyridines, Pyrimidines, Pyrazines and Their Bicyclic Analogues.Propellants, Explosives, Pyrotechnics 29 (2004), No. 2SU17036452,4,6-Тринитропиридин, TNPyЖелтые кристаллы. Теплота образования +437.9кДж/кг, энтальпияобразования +368.5кДж/кг. Теплота взрыва 4.42МДж/кг (вода - жидкость).Объем продуктов взрыва 818л/кг.
t пл. 162°С с последующей возгонкой.Плотность 1.77 г/см3. Скорость детонации 7470м/с при плотн. 1.66 г/см3.Чувствительностькудару4.5-6.5Нм(тротил15Нм),ктрениюмалочувствителен. Впервые был описан Багалом Л.И. в 1969г. Практическогоприменения по-видимому не найдет, из-за существования более дешевыхO 2Nаналогов и склонностик гидролизу. Получают восстановлениемтринитропиридин-N-оксида нитритом натрия в серной кислоте. Предложен в качестве ВВ.NO2NNO2Литература:1. Rudolf Meyer «Explosives», Fifth Edition. Wiley-VCH Verlag GmbH. (Electronic) 2002 p3582. H.H.Licht and H.Ritter.
2,4,6-trinitropyridine and related compounds, synthesis and characterization.Propellants, Explosives, Pyrotechnics 13, 25-29 (1988)7.7 Производные 1,2,4-триазола:1,1’-динитро-3,3’-аза-1,2,4-триазол.t разл. 130°С без плавления. Теплота образования +94.4ккал/моль. Плотность 1.77 г/см3. Получаютокислением избытком перманганата калия 3-амино-1,2,4 триазола в щел.
среде, затем 3,3’-аза-1,2,4-триазолотделяют и нитруют смесью уксусного ангидрида и конц. HNO3. Предложен в качестве компонентагазогенерирующих композиций и беспламенных ракетных топлив.Получение:10.6 г перманганата калия добавляли постепенно к раствору 3-амино-1,2,4-триазола в 2Н растворегидроокиси натрия. После растворения смесь нагрели до 60°С и добавили еще перманганата пока зеленыйцвет не начал меняться. Избыток перманганата восстановили при помощи бисульфита натрия.
Добавилисоляной кислоты и отфильтровали желтоватый осадок. Осадок промыли водой и ацетоном. Высушили подвакуумом.Полученный 3,3’-аза-1,2,4-триазол в количестве 0.6г медленно добавляли к смеси 2.1мл 100% азотнойкислоты и 4.7мл уксусного ангидрида при 0°С. После перемешивания в течение 1ч. при 6°С, реакционнуюсмесь вылили в ледяную воду и оставили на 12часов при 0°С. Осадок промыли водой иперекристаллизовали из ацетона.
Выход около 40%.Аммониевая соль 3,5 динитро -1,2,4 триазола, ADNTБесцв. крист, раств в воде (28г/100мл). Гигроскопичен, при отн. влажностиболее 35% поглощает влагу из воздуха с обр. дигидрата. Плотность 1.632г/см3. t пл. 170°С с выделением аммиака. Давление на фронте дет. волны135NO2 NNNNO2NH426.2 ГПа. Чувств. 59 см при 2.5 кг грузе. Получают аммонолизом 3,5 динитро-1,2,4-триазола∗.
Предложенадля использования в литьевых эвтектических смесях с нитратом аммония. Показана целесообразностьприменения в боеприпасах в т.ч. как литьевая основа с другими ВВ (гексоген, нитрогуанидин и т.п.).Литьевые смеси c мол. соотн. 2:1 (AN:ADNT) и 1.38:1 (эвтектика t пл. 112°С) имеют соотв. 25.2 и 27.3 ГПапри 1.59г/см3 и 1.63 г/см3 соотв. Чувствительность 65 см при 2.5 кг грузе.Получение:Раствор 30г (0.3 моль) 3,5-диамино-1,2,4 триазола в 1100мл 0.68М (1.5 моль H+) серной кислоты при 0°С(спирто-ледяная баня) добавляли по каплям в течение 3 часов в раствор 200г (2.9моль) нитрита натрия в200мл воды. По окончании добавления смесь нагрели до 60°С и выдержали в течение часа, пока нерастворится осадок.
После чего смесь охладили до 0°С и подкислили 6М серной кислоты (100мл, 1.2мольH+) для разложения нитрита. К смеси медленно прибавили 15 г мочевины. Смесь отфильтровали, УФспектроскопия фильтрата показала выход 3,5 динитро -1,2,4 триазола 90%. Для выделения 3,5 динитро 1,2,4-триазола в виде аммониевой соли в раствор добавляют нерастворимые в воде вторичные и третичныеамины, образующие с ДНТ соли растворимые в толуоле. 20% толуоловый раствор этих солей насыщаютаммиаком, в результате чего АДНТ выпадает в осадок.
АДНТ перекристаллизовывают из смеси этилацетатаи ацетона (90/10 по объему). АДНТ также может быть экстрагирован этиловым эфиром в лаборатории, ноиз-за взрывоопасности применение эфира неприемлемо в пром-ти.3-амино-5-нитро-1,2,4 триазол. ANTA.Лимонно-желтые. крист., слегка раств в воде. Плотность 1.819 г/см3.
t пл.N N238°С с разл. Термоустойчив до t пл. Стабильность в вакууме 0.3мл газа с 1гвещества за 48ч при 120С. К удару практически невосприимчив (как TATB)H 2NNO2Теплота образования 21 ккал/кг по др. данным 61 ккал/моль. СкоростьNHдетонации и давление на фронте дет. волны (вычисленные для кристаллич.плотности) 8460м/с и 31.4 ГПа. Предложен в качестве дешевой альтернативы TATB.
На 7% менееэффективен чем TATB. Может быть получен восстановлением ADNT с помощью гидразин-гидрата.Получение:1.45 г (0.0082моля) аммониевой соли 3,5 динитро -1,2,4 триазола прибавили к 0.0385молям гидразингидрата при комнатной температуре. Смесь перемешивали 10мин, после чего нагрели до 78-80°С ивыдержали при этой температуре 1.5часа. К смеси добавили воды, рН уменьшили до 4 добавлением ~ 30мл10% соляной кислоты.
Осадок отфильтровали и высушили. Выход 0.99г (94%)∗ - 3,5-динитро-1,2,4-триазол.Желтое гигроскопичное кристаллич. вещество. Хор. растворим в воде, ацетоне и т.п. Сильная кислота, сметаллами, щелочами, некоторыми орг. в-вами образует чувствительные соли. Малочувствителен к мех.воздействиям. t пл.
ок. 255°С. Получают окислительным нитрованием 3,5 диамино -1,2,4 триазола (гуаназол– исп. как гербицид) избытком нитрита натрия в разб. H2SO4. Другой метод основан на реакцииЗандмейера: нитровании через стадию образования диазосоединений.Получение без использования конц. кислот: 150 г нитрата меди тригидрата растворили в 900 мл. 40%р-ра нитрита натрия, смесь нагрели при помешивании до 90°С и добавили 30г гуаназола, смесьвыдерживали в течение часа, затем подкислили конц. азотной к-той, охладили, при перемешиваниидобавили 300 мл эфира и подождали до разделения слоев, эфир слили и выпарили, процедуру повторилитрижды.Некоторые производные 3,5 динитро -1,2,4-триазола взрывчаты, и применяются как ВВ, напр.1-метил-3,5-динитро-1,2,4-триазолN NБесцв.
крист. нераств. в воде. Термоустойчив, может перерабатыватьсялитьем, t пл. ок. 98°С. По мощности аналогичен тетрилу, но почувствительности близок к тротилу (155см для груза 2.5 кг – 50%, тротил – O NNO22N160см). Плотность 1.68г/см3.
Предложен для использования в детонаторахвместо тетрила и в литьевых смесях.CH31-(2-нитроэтил)- 3,5 динитро -1,2,4-триазол– ВВ способное заменять тетрил, t пл. 147°С. t всп. 274°С. Плотность1.76г/см3. Получают взаимодействием динитротриазола с нитроэтиленом при комнатной температуре.Литература:1. US51103802. US42360143. US46281034. US31115245. US30548006. Т.П. Кофман. 5-амино-3-нитро-1,2,4-триазол и его производные. ЖорХ. 2002, Т.38. Вып.9.с.12891367. Mary M.
Stinecipher. Eutectic composite explosives containing ammonium nitrate LLNL, Livermore,CA LA-UR-81-9178. R.L.Simpson and others. Synthesis, properties and perfomance of the high explosive ANTA.Propellants, Explosives, Pyrotechnics 19, 174-179 (1994)7.8 Высокоазотные энергоемкие вещества.3,3’-азобис-(6-амино-1,2,4,5-тетразин), DAAT.Представляет интерес как высокоазотное ВВ. В отличие от традиционныхN Nэнергетических материалов, подобные ВВ берут свою энергию гл. образомне от окисления связанного углерода или водорода, а за счет разрушенияNNH2связей азот-азот (подобные вещества обладают очень высокой теплотойN Nобразования). На практике они демонстрируют низкую восприимчивость к Nудару, трению и искре и достаточно высокие взрывчатые параметры. ДляN3,3’-азобис-(6-амино-1,2,4,5-тетразин)-а t пл. ок 252°С с разложением.
Вводе не растворим. С ДМСО образует комплексы, которые разрушаются при NNкипячении с водой, что используют для его получения.Малочувствителен к удару, трению, искре. Восприимчивость к удару 70смNдля груза 2.5 кг. Теплота образования +862кДж/моль. Стабилен до t пл.NH2Плотность 1.84 г/см3. Окислением продукта перекисью водорода втрифторуксусном ангидриде и метиленхлориде получена смесь N-оксидов,содержащая в среднем 3.5 молекулы кислорода на 1 молекулу DAAT.
Она имеет плотность 1.88 г/см3.Расчетная скорость детонации 9.0км/c и чувствительность к удару ок. 20см для груза 2.5 кг (октоген –25см).Получен также3,6-диамино-1,2,4,5-тетразин-1,4-диоксид, LAX-112, TZX.Плотн. 1.86 г/см3. Теплота образования 39 ккал/моль. Скорость детонации 8.85 км/с – расчетная.Исходным сырьем для обоих производных является 3,6-бис-(3,5-диметилпиразолил)-1,2,4,5-тетразин,Который легко получается взаимодействием солянокислого триаминогуанидина с ацетилацетоном ипоследующем окислением полупродукта нитрозными газами.На данный момент изучаются и другие производные тетразина, пригодные для использования в качествеВВ.Литература:1.