Краткий курс термодинамики (1178197), страница 11
Текст из файла (страница 11)
Но мы запустим междутопкой и комнатой тепловую машину. Нетрудно подсчитать, что комната (холодильник машины) получит чуть больше половины джоулятепла, а остаток, превращённый в работу и использованный в тепловомнасосе, закачает с улицы дополнительно больше 3 Дж. Итого вместо1 Дж мы получим более 3,5 Дж тепла. Технологические трудности инеобходимость значительных начальных вложений капитала задерживают широкое распространение этого способа отопления, но кое-где онуже применяется.Если обращенная тепловая машина используется для поддержанияв некотором пространстве температуры более низкой, чем температура окружающей среды, для нас важно количество тепла, отнимаемое ухолодильника.
В этом случае критерий эффективности работы устройства называется холодильным коэффициентом:48Глава II. Постулаты термодинамикиκ=|2 |21−==.1 − 2Если взять цифры из предыдущего примера — температура в камере холодильника −20 ∘ C (такие температуры поддерживаются в промышленных холодильниках и в морозилках некоторых бытовых холодильников), а в комнате +20 ∘ C, получим κ = 6,3.
Иногда производительность теплового насоса и холодильный коэффициент называюткоэффициентами полезного действия этих устройств. Такое употребление понятия КПД представляется неприемлемым, хотя бы с чистопсихологической точки зрения: КПД 630%, КПД 730% — звучит странно. Действительно, полезный эффект превышает затраченную работу,но никакого противоречия с законом сохранения энергии здесь, конечно, нет.
Из джоуля работы, так сказать, не получается 6–7 джоулейтепла. Джоуль работы только перекачивает это тепло, служит «компенсатором», который обеспечивает переход тепла от холодного тела кгорячему.Нет здесь, что уже не так очевидно, и нарушения второго начала. Конечно, компенсирующий процесс есть — требуется работа, «безизменений в других телах» обойтись не удалось. У теплового насоса,к примеру, есть более высокотемпературный термостат — топка, с которой все и начинается. Но более подробный анализ требует, очевидно, количественного выражения второго начала. К нему мы перейдёмв следующей главе.А сейчас хотелось бы предостеречь Читателя от одной нередковстречающейся ошибки.
Тот факт, что производительность тепловогонасоса и холодильный коэффициент тем выше, чем ниже КПД соответствующей тепловой машины, может привести к ложному впечатлению,что «плохая» тепловая машина будет «хорошим» тепловым насосом,«хорошей» холодильной машиной. Если речь идёт о зависимости соответствующих параметров от соотношения между 1 и 2 , то это безусловно верно: тепловая машина хорошо работает при большом перепаде температур, тепловой насос и холодильная машина — при маломперепаде.
Если же имеется в виду сравнение разных машин при работес идентичными термостатами, то, конечно, это не так.Как правило, необратимую машину можно запустить в обратнуюсторону: можно заставить работать её, к примеру, в качестве теплового насоса. Но на то она и необратима, чтобы в обратную сторонуработать не так, как в «прямую». Она и насосом будет плохим, хуже,§ 6. Второе начало термодинамики49чем машина Карно. Иначе, запустив её от машины Карно, мы тут женарушили бы второе начало термодинамики.Проиллюстрируем это на примере машины, у которой состояниерабочего тела изменяется квазистатически, а вся необратимость сосредоточена в теплообмене между рабочим телом и термостатами.
Пустьцикл этой машины (точнее, её рабочего тела) изображается прямоугольником 1–2–3–4–1 (рис. 10), 1 и 2 — температуры нагревателяи холодильника машины. Тогда на участке 61–2–3 рабочее тело, очевидно, получает теп23ло от нагревателя, а на участке 3–4–1 — от1даёт тепло холодильнику.
Попробуем запустить машину по холодильному циклу. Раз14берем конкретно участок 1–2. Температу2ра нагревателя выше температуры рабочего тела, нагреватель передаёт тепло рабочему телу при конечной разности температур.Рис. 10Мы не можем сделать так, чтобы в холодильном цикле, проходя по пути 2–1, рабочее тело отдавало тепло нагревателю. Нельзя этого добиться и малым измерением параметров рабочего тела.
Как минимум, температура рабочего тела, хотя бы на бесконечно малую величину, должна превышать температуру нагревателя. А это требует существенногоизменения формы цикла, существенно изменятся соотношения между, 1 , 2 .6∘. Приведённое тепло. Неравенство Клаузиуса. Преобразуемопределение термодинамической температуры 1 /2 = 1 /|2 | к виду1 /1 = |2 |/2 . Если ещё учесть, что 2 < 0, получим(︂)︂12+= 0.(2.15)12 КАРНОДля величины / введено специальное название — приведённоеколичество теплоты, или, короче, приведённая теплота, или, наконец,приведённое тепло.
Тогда записанное соотношение можно прочитатьтак: сумма приведённых количеств теплоты в цикле Карно равна нулю. Конечно, мы приводили тепло к той температуре (проще — делиликоличество полученной теплоты на значение температуры), при которой происходила передача данной порции тепла. Однако мы не уточняли, к чьей температуре осуществляется приведение — к температурерабочего тела или температуре термостата. В этом просто не было надобности — теплопередача происходит при равенстве температур (прибесконечно малой их разности).50Глава II. Постулаты термодинамикиИная ситуация возникает, если в ходе цикла встречаются необратимые процессы.
Если по необратимому пути меняется состояние рабочего тела, то это, как правило, означает, что ему, рабочему телу, внекоторые моменты вообще нельзя приписать определённое состояние,в частности определённую температуру. Тогда естественным представляется взять в качестве делителя для количества тепла, полученногорабочим телом, температуру термостата.
Как утверждает II теоремаКарно, КПД машины, работающей по необратимому циклу, не можетпревышать КПД машины Карно. Используя это обстоятельство и проводя преобразования, подобные тем, которые привели к соотношению(2.15), получим∑︀∑︀(︂)︂∑︁ 1212, или+6+6 0.(2.16)1212 КАРНОгде в данном случае может принимать два значения — 1 и 2 .Это ограничение, впрочем, совершенно несущественно. Если в ходецикла рабочее тело приводится в контакт с более чем двумя термостатами, мы можем рассуждать примерно так, как при анализе цикла,изображённого на рис. 9, т. е. разбить полный цикл на части, во время выполнения которых имеется контакт лишь с двумя термостатами.Суммируя затем все приведённые теплоты, мы придём к соотношению(2.16), где может принимать сколько угодно различных значений,каждый раз представляя температуру того термостата, при контакте скоторым получено тепло .
Наконец, переходя к пределу бесконечнобольшого числа бесконечно малых элементарных циклов, мы получимнеравенство Клаузиуса, справедливое для любого замкнутого цикла:I6 0,(2.17)где под имеется в виду просто значение температуры окружающейсреды (или даже только той части среды, от которой получена даннаяпорция тепла) в момент получения рабочим телом элементарного количества теплоты . Если же все процессы в ходе цикла произвольнойформы обратимы и, в частности, (но не только!) при каждом элементарном акте теплопередачи температура рабочего тела неотличима оттемпературы среды, неравенство очевидным образом переходят в равенствоI= 0,(2.18)где — температура рабочего тела.§ 6. Второе начало термодинамики51Подводя итоги, можно сказать, что неравенство (2.17) является математическим выражением второго начала термодинамики.Глава IIIЭнтропия, термодинамические потенциалыНеравенство Клаузиуса, выражая второе начало термодинамики вматематической форме, не является все же количественным соотношением.
Отделяя необратимые процессы от обратимых, для которыхоно переходит в равенство, соотношение (2.17) не даёт меры необратимости. Оно не позволяет отличить почти обратимые процессы, длякоторых с хорошим приближением можно пользоваться формулами,выведенными в случае подобных обратимых процессов, от процессов,так сказать, глубоко необратимых.Такую возможность, однако, открывает равенство (2.18).§ 7.
ЭнтропияРавенство нулю некоторого интеграла по произвольному замкнутому контуру означает, что можно ввести функцию состояния, дифференциалом которой и является подинтегральное выражение. Напомнимсоответствующие рассуждения. 612Рис. 11Проведём обратимый цикл 121 (рис. 11).
Для обратимых процес§ 7. Энтропия53сов справедливо равенство Клаузиуса (2.18), и можно записатьZZI+== 0.121 1221Но обратимый процесс 21 можно провести и в обратную сторону, приэтомZZ=−.1221Комбинируя эти два соотношения, получаемZZ=.1212Так как контур, и соответственно пути перехода из состояния 1в состояние 2, мы можем выбирать произвольно (лишь бы они былиобратимыми), мы имеем право ввести функцию состояния — энтропию, определяемую в дифференциальной форме соотношением(︂)︂ =.(3.1) обрТак как энтропия является функцией состояния, её бесконечно малое приращение (в отличие от ) — полный дифференциал. В таких случаях говорят, что 1/ — интегрирующий множитель для .В интегральной форме эквивалентное соотношение таково:Z2Z2 (︂2 − 1 = =11)︂.(3.2)обрЕсли мы теперь перейдём из состояния 1 в состояние 2 по необратимому пути, например 1с2 (рис.
11), а обратно вернёмся по одному изобратимых путей, например 2а1, мы должны записать неравенствоIZZ=+6 0.121 1221Участок 2а1 обратим, и мы получаемZ126Z12Z2= = 2 − 1 .1(3.3)54Глава III. Энтропия, термодинамические потенциалыТак как мы вправе выбрать любой, в том числе и бесконечно малый цикл, мы можем записать соответствующее соотношение в дифференциальной форме, справедливое для любых как обратимых, таки необратимых процессов:6 .(3.4)Если система не обменивается теплом с другими телами, очевидно, > 0.(3.5)Конечно, выражение (3.5), как и (3.4), переходит в равенство, если все процессы, протекающие в системе, обратимы. Поэтому обратимые процессы в теплоизолированной системе происходят без изменения энтропии и соответственно называются изэнтропическими процессами или просто изэнтропами.
Так, в частности, уравнение адиабатыПуассона (2.10) есть уравнение изэнтропы идеального газа.Для справедливости соотношения (3.5) достаточно, чтобы системабыла теплоизолированной. Но полностью изолированная, вообще ни счем не взаимодействующая, замкнутая система, конечно, тоже подчиняется неравенству (3.5). Реально создать или найти систему, полностью изолированную от всяких внешних воздействий, невозможно. Ноодна система как будто удовлетворяет таким требованиям — это Вселенная в целом. Представление о Вселенной, как о системе, которойпросто не с кем обмениваться энергией в какой бы то ни было форме,позволило Клаузиусу в свойственной ему афористичной форме сформулировать два начала термодинамики:Die Energie der Welt ist konstant.Die Entropie der Welt strebt einem Maximum zu.Энергия Вселенной неизменна.Энтропия Вселенной возрастает.1В любой конечной замкнутой системе тоже могут происходить только такие процессы, при которых энтропия не убывает.