И.А. Семиохин, Б.В. Страхов, А.И. Осипов - Кинетика химических реакций (1159688), страница 50
Текст из файла (страница 50)
17— нормальные 105— обменные 140влияние колебательного возбуждения 140, 141— обратимыепервогопорядка24—26— переноса протона 197, 296—298— параллельные первого порядка26—28— порядок 7— последовательные первого поРадиационно-химическиереакциирядка 28—31324—333— в потоке 55Разветвление цепей 39режим идеального вытеснеРазрыв связиния 55— алкил—кислород 224уравнения динамики 57— ацил—кислород 224уравнения кинетики 58—Распределение частиц61— по колебательным уровням 279режим идеального перемешикинетика 279вания 61—64стационарное 276уравнения кинетики 6 1 —Тринора, Рича и Рема 27664— по скоростям 85—87— поверхностные 202, 203Порядок реакции 7— методы определения 18—23Потенциал Леннард—Джонса 80Потенциальный барьер 117, 118, 126Поток вещества 56Правило— Вудворда—Хоффыана 127— произведений Теллера—Редлиха142Пределы воспламенения 46—48— верхний 46, 47— зависимость от температуры 47— нижний 46, 47— третий 53, 54Принцип— независимости элементарных реакций 23— стационарныхконцентраций32—37— частично-стационарных концентраций 44Пробег, средняя длина 91, 92, 96Продолжение цепей 38.Продолжительность жизни молекул13Промежуточное вещество— Аррениуса 211— Вант-Гоффа 211Промежуточной комплекс 147Процессы— адиабатические 112, 152, 298— неадиабатические 151, 152— переноса в газах 93коэффициенты 97общее уравнение 93, 94— с участием электронов 308—3113»— псевдопервого порядка 13— радиационно-химические324—333— в растворах 176—198быстрые 187—198механизм 197, 198: — энергетика 188—190————лимитируемыедиффузией190—192сложные 8, 23—31тримолекулярные 167—175ферментативные 214—221ингибирование 216—221фотопереноса протона 296—298— фотохимические 287—300— цепные 37—54неразветвленные 39—41кинетика 40, 41разветвленные 42, 43кинетика 43, 44— в электрических разрядах 308—324— элементарные 7, 8— — принцип независимости 23Рекомбинация атомов 169—171Релаксация— вращательная 253—254— время 249—————колебательная 255колебательной энергии 277.поступательная 250—252процессы 249уравнение 249, 278Самовоспламенение 49—54Свободного пробега средняя длина81В, 91, 92Селективное действие ИК-лазерногоизлучения 300Сечение реакции 99—106Симметрия системы 127— роль в кинетике 127Скорость— диффузии 199— кристаллизации 204— растворения твердых тел 200— химической реакции 5, 6константа 6840температурныйкоэффициент 9Солевой эффект 186— вторичный 186— первичный 186Соотношения Бренстеда 232, 238Способ Лайнуивера—Берка 215Статическая модель 297Стационарное распределение молекул— по колебательным уровням 276— в неизолированныхсистемах283-286Стационарное состояние— при УГ-процессах 274— при VV-процессах 274—277Степени свободы 161— адиабатические 161— неадиабатические 161Стерический множитель 105, 180Столкновения— неупругие 68, 70, 71— сечение 88— теория 98, 172, 173, 179—181— упругие 67—70, 72, 73— частота 89—90, 250, 251— число 91, 179, 252Столкновительные— диссоциация 302, 303— лазерно-химические реакции 303,304Теория— активированного комплекса 134,174, 175, 181—189— Аррениуса 9—11— Касселя 158, 159— Лайта 147, 148— Линдемана 153—155— Маркуса—Райта (РРКМ) 160—166— Слэтера 159, 160— столкновений 98, 172, 173, 179—181— Хиншельвуда 156, 157— «энергетического катализа» 317,318Тепловой взрыв 50—53Трансмиссионный множитель 136Тримолекулярные реакции 167—175Туннелирование 136— вероятность 139, 140— температура 138Туннельное просачивание 137Туннельный эффект— в реакциях переноса протона193, 194Уравнение— Аррениуса 11— Больцмана 109— Бренстеда—Бьеррума 186— Васильева — Кобозева — Еремина 315— Дебая 179— динамики реакций в потоке 57— Ерофеева 207— Зельдовича и Тиле 240—245— кинетики реакций в потоке 58— Ланжевена 179— Ми 79— Михаэлиса — Ментен 214, 215— непрерывности 57— Панченкова 56— релаксационное 249, 278— Смолуховского 179, 191— Стокса — Эйнштейна 190— Траутца — Льюиса 104, 145, 180— Щукарева 200Условие детального равновесия 260,271Фактор удельной энергии 314Ферментативные реакции 214—221— ингибирование 216—221бесконкурентное 218, 219конкурентное 216, 217неконкурентное 217, 218смешанное 219, 220субстратом 220, 221— кинетические параметры 215способы определения 215графический по Лайнуиверу — Берку 215графический по Эди —Хофсти 216— скорость 214Формула— Ландау — Теллера 262, 265— Морзе 115Фотоперенос протона 296—298— внутримолекулярный 298Фотохимические реакции 287—300Фотохимия, основные законы 287, 288Функция— сантиморзевская» (Сато) 117— возбуждения 308.
309запрещенных переходов 308— — разрешенных переходов 308колебательных уровней 311— кислотности Гам мета 225— распределения 102неравновесная 106Химическая— активация 167—169— кинетика 4основной постулат 6, 7Цепи— зарождение 38— обрыв 39, 41, 42— продолжение 38— разветвление 39вырожденное 48, 49— химические 37Цепной взрыв (воспламенение) 49, 50Цепные реакции 37—55— неразветвленные 37—41кинетика 40, 41— радикальные (химические) 37— разветвленные 42—44кинетика 43, 44— энергетические 38, 54, 55Частота столкновений 89, 90Число столкновений 91, 179Элементарные реакции— принцип независимости 23Элементарные стадии 38Энергия— активации 9, 104, 118, 122, 129,182—184, 233, 24*— взаимообмена 178— критическая 188—190— текущая 161— фиксированная 161Явление туннелирования в реакциях136—140Ядра (зародыши)кристаллизации205—208— перекрывание 205—207841ОГЛАВЛЕНИЕ3ПредисловиеРАЗДЕЛ IФЕНОМЕНОЛОГИЧЕСКАЯ КИНЕТИКАГлава 1.
Основные понятая1. Предмет химической кинетики2. Скорость химической реакции3. Основной постулат химической кинетики. . . . .4. Элементарные реакции. Молекулярность процесса . . .5. Кинетическое уравнение сложной химической реакции . .6. Зависимость скорости реакции от температуры. Энергия активацииГлава 2. Кинетический анализ простых необратимых реакций .1. Реакции первого порядка2.
Реакции второго порядка3. Реакции третьего порядка4. Реакции л-го порядка5. Реакции нулевого порядка'„ 6. Методы определения порядка и констант скорости реакцийпо экспериментальным даннымГлава 3. Кинетический анализ сложных реакций§ 1. Принцип независимости элементарных реакций . . . .§ 2.
Обратимые реакции первого порядка§ 3. Параллельные реакции первого порядка§ 4. Последовательные реакции первого порядка§ 5. Механизм сложных реакций. Принцип стационарных концентраций.Глава 4. Цепные реакции.,§ 1. Основные понятия§ 2. Классификация элементарных стадий§ 3.
Неразветвленные цепные реакции1. Кинетика неразветвленных цепных реакций2. Обрыв цепей§ 4. Разветвленные цепные реакции1. Предельные явления~.2. Кинетика разветвленных цепных реакций3. Механизм разветвленной цепной реакции. Метод частичностационарных концентраций Н. Н. Семенова . . . .4. Верхний и нижний пределы воспламенения.
Их зависимостьот температуры5. Реакции с вырожденным разветвлением цепей . . . .34244&6789И111416171818232324262832373738394041424243444648§ 5.1.2.3.§ 6.СамовоспламенениеЦепной взрывТепловой взрывТретий предел воспламененияЭнергетические цепиГлава 5. Кинетика4949505354реакций в потоке55§ 1. Режимы идеального вытеснения н перемешивания. . .§ 2.
Общие уравнения динамики и кинетики реакций в режимеидеального вытеснения§ 3. Кинетическое уравнение необратимой реакции первого порядка в режиме идеального вытеснения§ 4. Кинетика реакций в режиме идеального перемешивания.§ 5. Кинетическое уравнение необратимой реакции первого порядка в режиме идеального перемешивания5556596163РАЗДЕЛ IIОСНОВЫ ТЕОРИИ ХИМИЧЕСКОЙ КИНЕТИКИГлава 6. Динамика_⧧двойногостолкновения661. Классификация реакций в химической кинетике .
. .2. Типы двойных столкновений3. Упругое центральноестолкновение4. Неупругое центральное столкновение5. Упругое столкновение в лабораторной системе координат исистеме центра масс6. Энергия межмолекулярного взаимодействия1. Взаимодействие двух ионов2. Ион-дипольное взаимодействие3.
Взаимодействие двух диполей4. Ион-квадрупольное и диполь-квадрупольное взаимодействия5. Взаимодействие неполярных молекул с ионами, диполями иквадруполями7. Потенциальная энергия изолированной пары частиц . .1. Молекулярные модели2. Уравнение Ми. Потенциал Леннард-Джонса66676870Глава 7.
Элементы кинетическойтеориигазов7677777981§ 1. Распределение молекул по энергетическим состояниям. ЗаконБольцмана§ 2. Распределение молекул идеального газа по скоростям поступательного движения. Закон Максвелла—Больцмана. . . .§ 3. Кинематические характеристики молекулярного движения.1. Эффективное сечение столкновений. Средняя длина свободного пробега2. Частота столкновений в системе упругих шаров. . .3.
Средняя длина пробега молекул в данном направлении послепоследнего столкновения§ А. Процессы переноса в газах1. Общее уравнение переноса2. Теплопроводность3. Вязкость4. Диффузия газов5. Связь между коэффициентами переносаГлава 8. Теория столкновений • бимолекулярные727374747575реакции...§ 1. Статистическая (макроскопическая) константа скорости.1. Статистическая, микроскопическая и уровневая константыскорости2. Опыты с рассеянием молекулярного пучка81858888899193939494.959798989°993453. Различные выражения для статистической константы скорости4. Модель упругих шаров (жестких сфер).
Уравнение траутца — Льюиса5. Энергия активации. Нормальные реакции6. Реакции, сечения которых слабо зависят от температуры7. Процессы с участием электронов§ 2. Кинетическое уравнение Больцмана1. Неравновесная функция распределения2. Интеграл столкновений3. Уравнение Больцмана с учетом химических превращений100102104105105106106107109Глава 9. Методы расчета поверхностей потенциальной энергии и констант скорости реакций111§ 1. Поверхности потенциальной энергии(ППЭ) .
. . .1. Адиабатическое приближение2. Характеристика методов расчета ППЭ3. Полуэмпирические методы расчета ППЭ4. Общие принципы неэмпирических методов расчета ППЭ5. Роль симметрии системы в кинетике реакций. . . .. 6. Распределение энергии среди продуктов обменной реакциитипа А + В О А В + С. . . . . .
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
