Справочник по электротехническим материалам. Под ред. Ю.В.Корицкого и др. Том 1 (3-е изд., 1986) (1152095), страница 61
Текст из файла (страница 61)
Лля уменьшения токсичности нэопианатов в производстве ПУР применяют блокировку изоцианатных групп, например феналом, Такие блокированные илн «скрытые» изоцианаты при горячем отвержденик отшепляют блокирующий агент и выделяют свободный изоцизнат, вступающий далее в реакцию с гидроксилсадержащим компонентом.
ПУР обладают высокой стойкостью к действию воды, окислителей, раз- О О О ~ + Нут — П-Чеки бавлеииых минеральных инслот. смазочных масел. Ниже приведены свойства одного нэ важнейших ПУР, получаемого при взаимодействии 1,4-бутаидиола с 1,6-гексаиетвлеидиизоцианатом (марка ПУ-1). Плотвость, кг!м" 12!О Прочцостц МПа: прв растяжении при изгибе при сжатии Относительное удлинение, % 100 е, 3 — 4 18 6......... 0,02 — 0,03 р„ОЫ м 2.7-10И Е р, МВ/м 26 Теплостойкасть, 'С: по Ма'ртенсу по Вика Коэффипкент теплапроводности, Вт/(м.
С) 0,3!3 ТК 1, 'С-'...., (13,0 — 13,5).10-» Лугостойкость, с... 120 — 150 Ллнтельнаи рабочая температура, С 105 Водопоглошение (при насыщении), Тр 2,0 ПУР применяют для змалировання проводов, изготовления покровных лаков, а также залйвочиых компаундов. В отличие от зпоксцдных ПУР-компаунды оказывают незначительное давление на гермегиэируемые элементы, благодаря чему находят применение ллв заливки электронной аппаратуры. ПУР применяют также для получения пенопластов, каучуков, клева, пленок, антикорразиаиных покрытий, Волокон и др.
Наиболее широкэе прнмеие- ние получили пенопалиуретаны благодаря высоким тепло- и звукоизоляционным и хорошим электроизоляционным свойствам. ПУР иногда модифицируют ПЭФ. При получении полизфируретанов используют главным образом продукты взаимодействия адипиновой кислоты с двух- и трехатомиыми спиртами и смесь 2,4- н 2,6-толуилендиизоцианатов, Частным случаем полнэфнрурстанав являются палиэфиризоциаиураты. Основное назначение полвэфируретанов— эмальлакн для проводов, а также пропнточные лаки н взливачные компаунды.
полкмвры с гвтнроцккллмк в цепи Полинмиды (ПИ) (код ОКП 22 2430)— полимеры, обычно получаемые в результате взаимодействия диаигидридов тетракарбоновых кислот с ароматическими днзмииами В полярных растворителях. Вначале образуются полиамцкакислоты (ПАК), а при их последующей дегидратации — полиимиды ПАК растворимы в диметилформамнде, ди- мегнлацетамиде, Н-метил-2-пирралидане и не- которых других растворителях.
Растворы ПАК используются в виде лаков. При термической обработке пленки ПАК образуется ПИ. Наибалыиее распространение получили ПИ на основе диангилрида пиромеллнтовой кисло- ты н днаминодифеиилоксида (полипирометил- литимиды); в качестве диангидрида также при. меняются бензофеноитетрзкарбоксидиангидрид ПИ относятся к числу наиболее нагрево- стойких органических полимеров.
При 500'С ПИ-пленка вдвое прачиее, чем пленка из по. лизтнлена при 20 'С. Леструкция ПИ протекает лишь прн тем- нературэх выше 400'С. Основными продукта- ми деструкции являются СО» и СО. Пленка ие плавится и не размягчается да 800 'С, Наряду с высокой нагревостойкостью ПИ обладают исключительной холодостойкостью: при криогенных температурах, вплоть ло †2'С, их механические свойства практиче- ски ие меняются.
ПИ характеризуются также хорошей стойкостью к органическим раствори- телям, маслам и разбавленным кислотам, но недостаточной в к щелочам и перегретому па- ру, под действием которых они гидролизуют- ся, Вода в обычных условиях иа палипиромел- литимиды яе действует; даже при кипячении в воде пленки полимеров месяцами сохраняют гибкость.
Полиимиды стайки к действию быст- рых электронов с энергией 2 МВВ н у-излу- чения. Электрические и механические свойства ПИ Плотность, кг/иэ.... 1280 — 1480 Прочность при растяжении, МПа, .. р . „, 160 — 180 139 Орзанические синтетические гетероценяые нолямеры Продолжение 65 90 30 170 3,8 — 6,0 ,Р~/ 10гэ 1(Рз 10ст — 10с" 3,5 0,0006 — 0,0016 135 1,5 220 СО Ь, с, О Относительное удлинение, уы прн +20 С при +200 С при — '195 'С Прочность при сжатии, МПа Ударная вязкость по Изоду, к)(ж/мэ Е „, МВ/м, при толщине 0,1 мм р, Ом.м: при 20 'С при 200 еС е, 196 при 5 10' Гц Дугостойкость, с Водопоглощенне за 24 ч, То Ллнтельная рабочая температура, 'С Из ПИ изготовляют пленки, применяемые в конденсаторах, в нагревостойкнх кабельных изделиях, в изоляции электрических машин, а из ПАК вЂ” лаки для производства эмалированных проводов и прсаитки катушек небольшого габарита.
Из ПИ получают нагревостойкие волокна. Путем опека нин ПИ порошка изготовляют сложные детали. Помимо высокомолекулярных линейных ПИ широкое распространение получили таюхе термореактнвные ПИ на основе ароматических диамннов и ангидридов ненасыщенных днкарбоновых кислот — маленковой и эндомегчлентетрагндрофталевой. Такие продукты заметно уступают сю термостойкости обычным ПИ, но значительно дешевле н технологичнее их. Термореактнвные ПИ намного легче перерабатываются, не требуют непользования дефицитных и токсичных растворителей, имеют более широкую область применения. Полизфирнмияы представляют собой нолнмеры, содержащие нмидные и.сложноэфирные фрагменты Различают линейные регулярные и разветвленные нерегулярные полнэфиримиды (ПЭ14) Первые получают так же, как н полинмяды, используя в качестве исходных компонентов днангидрицы тетракарбоновых кисзот илн диамины, содержащие в структуре сложнозфнрные группы. Линейные регулярные ПЭИ имеют те же непостатки, что и ПИ (трудность переработки, малая стабильность растворов полизфирамидокислот, необходимость использования при получении дорогих и достаточно ~оксичных растворителей).
к которым добавляется более низкая в сравнении с ароматическими ПИ термостойкость. Поэтому такой тип полимеров нашел лишь ограниченное применение, в основном в производстве пленочных материалов. Значительно большее практическое значение в электроизоляционной технике имеют нерегулярные разветвленные ПЭИ, получаемые модификацией рааветвленных олигоэфиров терефталевой, маленновой и других кислот. В качестве модифицирующих агентов обычно используют гидроксил- или карбокснлсодержащне имидные соединения. Примером такого соединения может быть прсщукт взаимодействия 4,4'-диаминодифенилметана и тримеллнтового ангидрида структуры: который при взаимодействии с олнгоэтиленглнцеринтерефгалатом дает разветвленный ПЭИ, используемый при изготовлении эмальлзков н пропвточных лаков.
Лля модификации пригодны не только дифунсссснональные, но и монофунациональные имидные соединения, напРимер: н,с СО Ю С не СНзЮН О О ооон ы, им,п. со По нагревосгойкости ПЭИ превосходят ПЭФ. но уступают ПИ. Модификацией олнгоэфнрмаленнатов сошднымн фрагментами могут быть получены ненасыщенные ПЭИ, применяемые в качестве основы нагревогтойких пропиточных составов без растворителей в связующих для пластиков (см, равд. 6). Полнамидимиды (ПАИ) — полимеры, содержащие в цепи одновременно амндные н имидные звенья, Как и в случае ПЭИ, различают регулярные линейные и нерегулярные рааветвленные ПАИ.
Однако последние не нашли широкого пРактического применения в отличие от полимеров с регулярным чередованием амидных и нмидных групп. ПАИ обычно получают взаимодействием ангидрида трнметнллнтовой кислоты с ароматическими диамннами илн днизопианатамн в среде полярного рзстворителн. срормула ПАИ на основе 4,4'-дяаминодифенилметана: ПАИ способны эксплуатироваться при 130 'С н даже выше в вплоть до 220 'С, отличаются большой механической прочнсетью; используются в качестве покровных и пропиточных лаков, лаков для эмалированных проводов (лак АЙ-9113), свяаующих для слоистых пластиков. Они химостойки, стойки к термоудараы, к действию радиации.
Полибензнмидаэолы н полибензоксазолы синтезируют различными путямн. Наибольший 140 Элелтроизоляциояяые полппзры Разд. Ч ц — с Свойства полисульфона 1240 7! 280 108 50 — 100 5,5. 1Π— з 10ы 3,1 0,0008 16,5 ДГ О ООО 011 — 1Пà — Смя —.СОО СяНз + интерес представляют полимеры на основе производных ароматических дикарбоновых кислот и ароматических тетраамвнов или диоксидизминов: згзуг ъегз ХОС вЂ” З вЂ” СОХ + -пл 'л м где Х= — ОН. — С), — ССгНз! !г'= — ИНз влн — 0Н; У= — ЙН вЂ” илн — Π—, например отечественные полибенэоксазол типа ниппон-2 и полибеизямидазольный лак ПБИ-1. Отличительными свойствами этих полимеров являются высокая нагревостойкость (до 300'С иа воадухе и до 600 С в азоте). хорошая клеяшая способность, стойкость к хладону, к у-облучению, высокие электрические характеристики; эластичность недостаточная.
В зависимости от состава полимеры плавятся при 250 †2'С или только размягчаются при 400'С; применяются для изготовления злектронэоляционных илеса, а также в качестве связующих слоистых пластиков. Полиоксадивзолы обычно получают на осиове ароматических дикарбоновых кислот в гидразина ЗХООС вЂ” М вЂ” СООж + Ызтч-ЧЧПз Так, отечественный полиоксадиазол типа ияплон-1 синтезируют методом полициклоконденсацнн в палифосфорной кислоте в виде порошка, растворимого в )у-метилпирролидоие, тетрахлорэтане и ряде других растворителей, Порошок используют как для приготовления лаков. так н для прессования различных изделий, способных выдерживать длиильные нагрузки при температурах от †2 до +300 'С и кратковременные при температурах до 360— 380 'С.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
